UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE NUEVO LEÓN

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

Termodinámica de Procesos
Producto Integrador de Aprendizaje
Producción de ácido acético a partir de la carbonización del metanol
Maestros:

Dr. José Rubén Morones Ramírez

Grupo 002 Equipo No. 2

Matrícula Nombres

1863525 Esparza Palomo Eduardo

1895961 Rodríguez Pérez Brandon

1910434 Medeles Ibarra Evelyn Amairani

1912715 Sánchez Farias Rebeca

1930044 Gabriel Emiliano García Treviño

1934845 Valerio Barrera Lilian Alejandra

1920198 Brad Danniels Anthonny Flores Gutiérrez

Semestre: Enero – junio 2021

San Nicolás de los Garza, Nuevo León a 25 de mayo de 2022
Introducción y Propuesta del Problema
El ácido acético es uno de los ácidos carboxílicos más utilizados en la industria química y
alimentaria.

Se escogió como proceso a analizar la producción del ácido acético, debido a todos sus usos
industriales, sobre todo químicos.

Sus principales aplicaciones en la industria abarcan desde la producción de acetato de vinilo

monómero y ácido tartárico purificado, hasta su uso para la fabricación de pinturas, adhesivos y
papel; además de que funge como precursor del poliéster PET y es parte clave de la composición
del vinagre.

Varios análisis realizados apuntan a que, en el 2022, el mercado global de este componente alcance
los 13.31B de dólares.

Al ser un compuesto tan cotizado, es normal que existan varios procesos que se dediquen a la única
producción de este, principalmente existen 3 métodos para su producción, los cuales son por: 1)
La oxidación de acetaldehído, 2) La oxidación de hidrocarburos en fase liquida, y 3) La
carbonización del metanol.

Es interesante también remarcar que esencialmente existen dos formas de obtener el ácido acético,
la primera de ellas la fermentación bacteriana y la segunda siendo vías sintéticas.

La fermentación bacteriana, si bien es interesante, además de que tiene lugar en la producción de

vinos artesanales, para fines industriales las formas sintéticas son las principales.

Actualmente el proceso más empleado es el de “Carbonilación catalítica de metanol” o también

llamada “Carbonización de metanol”, esto debido a que, en comparación, los demás son más
costosos de mantener y producen varios subproductos que disminuyen la eficiencia del proceso.

El proceso de “Carbonilación” es la reacción química mediante la cual se incorpora monóxido de

carbono a moléculas generalmente orgánicas.

Esta incorporación de monóxido de carbono en una molécula orgánica, como un alcohol o un

alqueno, pues esta es una de las reacciones catalizadas por metales de transición más importantes.

Regularmente la reacción es acompañada por un catalizador. El catalizador tiene el papel de

aumentar la velocidad de la reacción sin ser consumida en el proceso gracias a que disminuye la
energía de activación, o cambia el mecanismo de reacción de manera favorable, dependiendo del
tipo de catalizador.

En cuanto a optimización, es preferible operar a altas concentraciones en agua en el reactor, debido

a que su producción tiene a ser superior a que si se operara a bajas concentraciones en agua.

Sin embargo, económicamente es mejor operar a condiciones de bajas concentraciones en agua.

Las sustancias involucradas en el proceso son el Metanol, Monóxido de carbono, un catalizador
de Iridio y el Ácido Acético.

Hondando un poco en las características d cada uno de estos compuestos:

• El Metanol se considera un producto petroquímico básico, suele ser usado para producir
una variedad de productos secundarios. Por ejemplo: Resinas para maderas y materiales
de construcción.
• El Monóxido de Carbono es un gas incoloro e inodoro, normalmente se produce por
oxidación o combustión incompleta de materiales orgánicos, o de materiales que
contengan una gran cantidad carbono.
• El Catalizador de Iridio es un metal plateado extremadamente denso, específicamente el
2° más denso, muy difícil de oxidar y resistente a altas temperaturas.
• El ácido Acético es un líquido incoloro con un olor característico. Se usa principalmente
como aditivo en los alimentos, como solvente en la producción de PET y en estado puro
se conoce como “ácido acético glacial”.

Descripción del proceso

El siguiente diagrama representa el proceso industrial para la producción de ácido acético

teniendo en cuenta los siguientes componentes:

• Reactor
• Reactor Secundario
• Tanque flash
• Columna de secado
• Condensador
• Columna de destilación
El proceso se lleva a cabo siguiendo las etapas de

1. Preparación de reactivos
2. Reacción química
3. Separación y depuración
4. Elaboración del último producto
5. Recuperación de reactivos y remedio de emisiones

Metodología
1.-Utilizando entalpia de formación para calcular la entalpia de reacción, utilizamos esta fórmula
para calcular el cambio de entalpia en el rector.
   

∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = ∑(𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 )(𝐻𝑓 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 ) − ∑(𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 )(𝐻𝑓 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 )

   

2: - En las siguientes ecuaciones se realiza el cálculo para el cambio de entalpía en el reactor

utilizando un Cp promedio y una entalpía de reacción estándar
   

𝐶𝑝𝑝𝑟𝑜𝑚 = ∑(𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 )(𝐶𝑝 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 ) − ∑(𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 )(𝐶𝑝𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 )

   

Δ𝐻 = Δ𝐻𝑟𝑥𝑛 + 𝐶𝑝𝑝𝑟𝑜𝑚 ∫𝑇2 𝑑𝑇

𝑇1

Ecuaciones para la correlación de Pitzer

𝑇 𝑃
𝑇𝑟 = 𝑃𝑟 =     𝑍 = 𝑍 0 + 𝑊𝑍1
𝑇𝑐 𝑃𝑐

3.-Una vez obtenido el factor de compresibilidad este se utiliza para obtener el volumen molar y
calcular el trabajo en el condensador
𝑍𝑅𝑇
𝑉= 𝑃
  𝑊 = −𝑃∆𝑉

4.- Las siguientes 6 ecuaciones son las correspondientes para el cálculo de ΔS y ΔH con las
propiedades residuales.
0 1
𝑆𝑅 (𝑆 𝑅 ) (𝑆 𝑅 ) 𝑇 𝑑𝑇
Δ𝑆 = Δ𝑆 𝑖𝑔 + Δ𝑆 𝑅 , 𝑅
= 𝑅
+𝜔 𝑅
, Δ𝑆 𝑖𝑔 = 𝐶𝑝 ∫𝑇 2
1 𝑇

𝐻𝑅 (𝐻)0 (𝐻)1 𝑇
Δ𝐻 = Δ𝐻 𝑖𝑔 + Δ𝐻 𝑅 , 𝑅
= 𝑅
+𝜔 𝑅
, Δ𝐻 𝑖𝑔 = 𝐶𝑝 ∫𝑇 2 𝑑𝑇
1
Resultados
Para el reactor
ΔH°f Cp (J/(mol*K) Cp
(KJ/mol) (Líquidos) (J/(mol*K)
(Gases)

CO (g) -110.5 29.14 3.50

CH3OH (l) -239.2 86.00 5.54

CH3COOH (l) -484.3 123.10 66.50

Tabla 1. Cp y ΔH°f de reactivos y productos a analizar.

Condiciones en el reactor:
Parámetros

Temperatura (°C) 194.00

Presión absoluta (bar) 28.50

Tiempo de residencia (h) 1.20

Volumen (m3) 9.00

Producción Diaria (Tn/día) 227.27

Tabla 2. Parámetros de operación en el reactor

Metanol CO

Composición 100% Metanol 100% CO

Temperatura (°C) 14.6 14.6

Presión (bar) 28.6 28.6

Estado Físico Líquido Gas

Tabla 3. Condiciones particulares de las entradas del reactor

 Línea de salida de gas Línea de salida de Líquido

Composición 45% de CO 76.1% de Ácido Acético

55% gases secundarios 23.9% Líquidos secundarios

Temperatura (°C) 194 194

Presión (bar) 28.6 28.6

Tabla 4. Composición y Condiciones de líneas de salida

Cálculos para ΔH

Figura 1. Reactor del Proceso

Entrada Salida

Presión (bar) 28.5 28.5

Temperatura (°C) 14.6 194

Tabla 5. Presiones y temperaturas a la entrada y salida del reactor.

𝑹𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏: 𝑪𝑶(g) + 𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯(l) → 𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯(l)

Reacción: 𝑪𝑶(g) + 𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯(l) → 𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯(l)

Procedimiento 1    

∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = ∑(𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 )(∆𝐻°𝑓 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 ) − ∑(𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 )(∆𝐻°𝑓 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 )

   

Utilizando los ΔH°f mostrados en la tabla 6:

𝑘𝐽 𝑘𝐽
Δ𝐻𝑟𝑥𝑛 = −484.3 − (−110.5 − 239.2) 
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
 𝑘𝐽 𝑘𝐽
Δ𝐻𝑟𝑥𝑛 = −484.3 + 349.7 
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
Δ𝐻𝑟𝑥𝑛, 298 𝐾 = −134.6 
𝑚𝑜𝑙
Procedimiento 2 (Cp Constante)
𝑇2
Δ𝐻𝑇2 = Δ𝐻𝑟𝑥𝑛, 298𝐾   + 𝐶𝑝 ∫ 𝑑𝑇
𝑇1

𝑇2
Δ𝐻467.15𝐾 = Δ𝐻𝑟𝑥𝑛, 298𝐾   + 𝐶𝑝 ∫ 𝑑𝑇
𝑇1

Utilizando los Cp mostrados en la tabla 6:

   

𝐶𝑝𝑟𝑥𝑛 = ∑(𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 )(𝐶𝑝 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 ) − ∑(𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 )(𝐶𝑝𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 )

   

𝐽 𝐽
𝐶𝑝𝑟𝑥𝑛 = 123.1  − (29.14  + 86) 
𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾
𝐽 1 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐶𝑝𝑟𝑥𝑛 =  7.96  ( ) = 7.96𝑥10−3  
𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾 1000𝐽 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾

Obteniendo T1 de la tabla 8 y la T2 de la tabla 9, sustituimos:

𝑇1 =  14.6 °𝐶  →  287.75 𝐾

𝑇2 =  194°𝐶  →  467.15 𝐾
467.15 𝐾
Δ𝐻467.15𝐾 = Δ𝐻𝑟𝑥𝑛, 298𝐾   + 𝐶𝑝 ∫ 𝑑𝑇
287.75 𝐾

Δ𝐻467.15𝐾 = Δ𝐻𝑟𝑥𝑛, 298𝐾   + 𝐶𝑝(467.15 − 287.75)𝐾

𝑘𝐽 𝑘𝐽
Δ𝐻467.15𝐾 = −134    + (7.96𝑥10−3   ⋅ 179.4 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾
𝑘𝐽
Δ𝐻467.15𝐾 = −133.172 
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽 𝑘𝐽
Δ𝐻𝑟𝑒𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑎 − Δ𝐻𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 −138.6  − (−133.172  )
%𝐸𝑅𝑅𝑂𝑅 = 𝑥100 = 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑥100
Δ𝐻𝑟𝑒𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑎 𝑘𝐽
−138.6 
𝑚𝑜𝑙
= 3.91%
Cálculos para ΔS
𝑇2
𝑑𝑇
Δ𝑆 = 𝐶𝑝 ∫
𝑇1 𝑇

𝑇 𝑇2
Δ𝑆 = 𝐶𝑝 ln(𝑇) ├ 𝑇21 = 𝐶𝑝(ln 𝑇2 − ln 𝑇1 ) = 𝐶𝑝 ln ( )
𝑇1
𝑇2 𝐽 467.15 𝐾
Δ𝑆 = 𝐶𝑝 ln ( ) = 7.96  ⋅ ln ( )
𝑇1 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾 287.75 𝐾
𝐽
Δ𝑆 = 3.857 
𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾
Balance de materia en el reactor:

Figura 2. Diagrama Balance de Materia en el Reactor

B salida = 1593.86 kmol B

Balance CO salida = entrada - consumo

507 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑐𝑜𝑛𝑠. 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂 𝑐𝑜𝑛𝑠.
𝐶𝑂𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = (4846 ⋅ 1.1) − ( )( )
ℎ 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑐𝑜𝑛𝑠.

CO Salida = 255.6 kmol CO/h

255.6 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛3 = ( )( )
ℎ 0.45 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛3 = 568 
ℎ
568 𝑘𝑚𝑜𝑙 0.55 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐴
𝐴 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ( )( )
ℎ 𝑘𝑚𝑜𝑙
A salida = 312.4 kmol A

Todo el metanol reacciona en el reactor.

- 5075 kmol CH3OH consumidos

• Balance CH3COOH salida = generación

5075 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑐𝑜𝑛𝑠. 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑔𝑒𝑛.
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ( )( )
ℎ 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑐𝑜𝑛𝑠.

CH3COOH salida = 5075 kmol CH3OOH/h

5075 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝑂𝑂𝐻 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛4 = ( )( )
ℎ 0.761 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑐𝑜𝑛𝑠.

n4 = 6668.86 kmol/h
668.86 𝑘𝑚𝑜𝑙 0.239 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐵
𝐵𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ( )( )
ℎ 𝑘𝑚𝑜𝑙

Para el condensador.

Figura 3. Diagrama del condensador.

Entrada Salida

Presion (bar) 28.5 28.5

Temperatura (°C) 194 100

Tabla 6. Presiones y temperaturas a la entrada y salida del condensador.

Cálculos para V.

Para la Etapa 1.

Pr 0.4 0.4925 0.6

 Tr 0.75 0.0670 0.1101

0.7891 Ma

0.80 0.0661 0.0985

Tabla 7. Correlación generalizada de Lee/Kesler (Tabla E.1)

Pr 0.4 0.4925 0.6

Tr 0.75 -0.0282 -0.0417

0.7891 Ma

0.80 -0.0272 -0.0401

Tabla 8. Correlación generalizada de Lee/Kesler (Tabla E.2)

𝑐𝑚3
𝑉 = 4144.14
𝑚𝑜𝑙
Para la Etapa 2.

Pr 0.4 0.4925 0.6

Tr 0.60 0.0741 0.1109

0.6303 Ma

0.65 0.0710 0.1063

Tabla 9. Correlación generalizada de Lee/Kesler (Tabla E.1)

Pr 0.4 0.4925 0.6

Tr 0.60 -0.0326 -0.0487

0.6303 Ma

0.65 -0.0309 -0.0461

Tabla 10. Correlación generalizada de Lee/Kesler (Tabla E.2)

𝑐𝑚3
𝑉 = 3725.51
𝑚𝑜𝑙
Cálculos para W.

Cálculos para ΔH

Para la Etapa 1 Residual:

(HR)0/RTc Pr
Tr 0.40 0.60

0.75 -4.679 -4.1672

0.8 -4.507 -4.504

Tabla 11. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.5)

(HR)1/RTc Pr
Tr 0.40 0.60

0.75 -5.802 -5.809

0.8 -5.266 -5.271

Tabla 12. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.6)

𝑇1 =  194 °𝐶  →  467.15 𝐾

𝑇2 =  100 °𝐶  →  373.15 𝐾

𝑃1  𝑦 𝑃2 = 28.5 𝑏𝑎𝑟

Utilizando la Tc y Pc de la tabla 13:

𝑇 467.15 𝐾
𝑇1𝑟 = = = 0.7891
𝑇𝑐 592 𝐾
𝑇 373.15𝐾
𝑇2𝑟 = = = 0.6303
𝑇𝑐 592 𝐾
 𝑃 28.5 𝑏𝑎𝑟
𝑃1𝑟 = 𝑃2𝑟 = = = 0.49
𝑃𝑐 57.86 𝑏𝑎𝑟
𝐻𝑅
Para 𝑅𝑇 :
𝑐

𝐻 𝑅 (𝐻 𝑅 )0 (𝐻 𝑅 )1
= +𝑤⋅
𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐

Para la Etapa 1:

(𝐻 𝑅 1)0
= −4.543
𝑅𝑇𝑐

(𝐻 𝑅 1)1
= −5.385
𝑅𝑇𝑐

𝐻𝑅 1
= −4.543 + (0.467) − 5.385 = −7.0577
𝑅𝑇𝑐

𝑅
8.314𝑥10−3  𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐻 1= (−7.0577)(592 𝐾) ( ) = −34.7371 
𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾 𝑚𝑜𝑙

Para la etapa 2 Residual:

(HR)0/RTc Pr
Tr 0.40 0.60

0.6 -5.141 -5.129

0.65 -4.991 -4.98

Tabla 13. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.5)

(HR)1/RTc Pr
Tr 0.40 0.60

060 -7.579 -7.585

0.65 -6.959 -6.966

Tabla 14. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.6)

Para la Etapa 2:

(𝐻 𝑅 2)0
= −5.019
𝑅𝑇𝑐

(𝐻 𝑅 2)1
= −7.097
𝑅𝑇𝑐

𝐻𝑅 2
= −5.019 + (0.467) − 7.097 = −8.333
𝑅𝑇𝑐

𝑅
8.314𝑥10−3  𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐻 2= (−8.333)(592 𝐾) ( ) = −41.0143 
𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾 𝑚𝑜𝑙

Por lo tanto ΔHR

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐻 𝑅 = (𝐻 𝑅 2 − 𝐻 𝑅 1) = (−41.0143  ) − (−34.7371  ) = −6.2772 
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑇2
𝐻 𝑖𝑔 = ∫ 𝐶𝑝𝑑𝑇
𝑇1

𝑇2
𝑖𝑔
𝐻 = 𝐶𝑝 ∫ 𝑑𝑇   →  𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 )
𝑇1

𝑘𝐽
𝐻 𝑖𝑔 = 66.5𝑥10−3   (373.15 − 467.15)𝐾
𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾
𝑘𝐽
𝐻 𝑖𝑔 = −6.251 
𝑚𝑜𝑙
Por lo tanto:

Δ𝐻 = 𝐻 𝑖𝑔 + Δ𝐻 𝑅
𝑘𝐽 𝑘𝐽
Δ𝐻 = (−6.251  ) + (−6.2772  )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
Δ𝐻 = −12.528 
𝑚𝑜𝑙
Calculo para ΔS

Para la Etapa 1 Residual:

(SR)0/R Pr
Tr 0.40 0.60
0.60 -5.933 -5.544
0.65 -5.694 -5.306
Tabla 15. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.9)

(SR)1/R Pr
Tr 0.40 0.60
0.60 - -8.811
8.81
7
0.65 - -7.819
7.82
4
Tabla 16. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.10)

𝑇1 = 194°𝐶 → 467.1 𝐾

𝑇2 = 100°𝐶 → 373.1 𝐾

𝑃1 𝑦 𝑃2 = 28.5 𝑏𝑎𝑟

Utilizando la Tc y Pc:
𝑇 467.15
𝑇1𝑟 = = = 0.7891
𝑇𝑐 592
𝑇 373.15
𝑇2𝑟 = = = 0.6303
𝑇𝑐 592
𝑃 28.5
𝑃1𝑟 = 𝑃2𝑟 = = = 0.49
𝑃𝑐 57.56

𝑆𝑅
𝑃𝑎𝑟𝑎 :
𝑅
𝑆 𝑅 (𝑆 𝑅 ) 0 (𝑆 𝑅 ) 1
= + (𝑤)
𝑅 𝑅 𝑅
Para la etapa 1:

𝑈𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑃1𝑟 , 𝑇1𝑟

(𝑆 𝑅 1) 0
= −4.92
𝑅
(𝑆 𝑅 1) 1
= −5.623
𝑅
(𝑆 𝑅 1)
= −4.92 + (0.467)(−5.623) = −7.546
𝑅
8.314𝑥10−3 𝐾𝐽
𝑆 𝑅 1 = (−7.546) ( ) = −0.0627
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

Para la Etapa 2 Residual:

(SR)0/R Pr
Tr 0.40 0.60
0.65 -5.694 -5.306
0.70 -5.467 -5.082
Tabla 17. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.9)

(SR)1/R Pr
Tr 0.40 0.60
0.65 -7.824 -7.819
0.70 -6.945 -6.941
Tabla 18. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.10)

Para la Etapa 2:

Utilizando 𝑃2𝑟 , 𝑇2𝑟 :

(𝑆 𝑅 2)0
= −5.571
𝑅
(𝑆 𝑅 2)1
= −8.038
𝑅
(𝑆 𝑅 2)
= −5.571 + (0.467)(−8.038) = −9.3252
𝑅
 𝑅
8.314𝑥10−3 𝑘𝐽
𝑆 2 = (−9.3252) ( ) = −0.0775
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

Por lo tanto∆𝑆 𝑅
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝑆 𝑅 = (𝑆 𝑅 2 − 𝑆 𝑅 1) = (−0.0775 ) − (−0.0627 ) = −0.0148
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Para ideal, Utilizando Cp cte (tabla 6)
𝑇2
𝑑𝑇 𝑃2
∆𝑆 𝑖𝑔 = ∫ 𝐶𝑝 − ln ( ) 𝑅
𝑇 𝑃1
𝑇1

𝑇2
𝑑𝑇 𝑃2 𝑇2 𝑃2
∆𝑆 𝑖𝑔 = 𝐶𝑝 ∫ − ln ( ) 𝑅 → 𝐶𝑃 (ln ( )) − ln ( ) 𝑅
𝑇 𝑃1 𝑇1 𝑃1
𝑇1

𝐾𝐽 373.15
∆𝑆 𝑖𝑔 = 66.5𝑥10−3 (ln ( )) − ln(1) 𝑅
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 467.15
𝐾𝐽
∆𝑆 𝑖𝑔 = −1.49𝑥10−2
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

Por lo tanto:

∆𝑆 = ∆𝑆 𝑖𝑔 + ∆𝑆 𝑅
𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝑆 = −1.49𝑥10−2 + (−0.0148 )
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝑘𝐽
∆𝑆 = −2.77𝑥10−2
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
Para la columna de destilación:

Figura 5. Diagrama Columna de destilación.

Entrada Salida

Presión (bar) 28.5 28.5

Temperatura (°C) 100 118

Tabla 19. Presiones y temperaturas a la entrada y salida de la columna de destilación

Masa w Tc (K) Pc (bar) Zc Vc Tn (K)

molar (cm3/mol)

Ácido 60.053 0.467 592 57.86 0.211 179.11 391.1

acético

Tabla 20. Propiedades del ácido acético (tabla B.1)

Cálculos para V.

Para la Etapa 1.

Z0 Pr 0.4 0.4925 0.6

Tr 0.60 0.07410 0.1109

0.6303 Ma
 0.65 0.0710 0.1063

Tabla 21. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.1)

Z0 Pr 0.4 0.4925 0.6

Tr 0.60 -0.0326 -0.0487

0.6303 Ma

0.65 -0.0309 -0.0461

Tabla 22. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.2)

𝑐𝑚3
𝑉1 = 3940.167
𝑚𝑜𝑙
Para la Etapa 2.

Z0 Pr 0.4 0.4925 0.6

Tr 0.65 0.0710 0.1063

0.6607 Ma

0.70 0.0687 0.1027

Tabla 23. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.1)

Z0 Pr 0.4 0.4925 0.6

Tr 0.65 -0.0309 -0.0461

0.6607 Ma

0.70 -0.0294 -0.0438

Tabla 24. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.2)

cm3
V2 = 3806.24
mol
Cálculos para W

Cálculos para ΔH
Para la Etapa 1 Residual:

(HR)0/RTc Pr
Tr 0.40 0.60
0.60 -5.141 -5.129
0.65 -4.991 -4.980
Tabla 25. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.5)

(HR)1/RTc Pr
Tr 0.40 0.60
0.60 -7.579 -7.585
0.65 -6.959 -6.966
Tabla 26. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.6)
T1=100°C →373.15K

T2=118°C →391.15K

P1 y P2=28.5bar

Utilizando la Tc y Pc:

𝑇 373.15
𝑇1𝑟 = = = 0.63
𝑇𝑐 592

𝑇 391.15
𝑇2𝑟 = = = 0.66
𝑇𝑐 592
 𝑃 28.5
𝑃1𝑟 = 𝑃2𝑟 = = = 0.49
𝑃𝑐 57.86

Para (SR)/R:

𝑆 𝑅 (𝑆 𝑅 )0 (𝑆 𝑅 )1
= + (𝑤)
𝑅 𝑅 𝑅

Utilizando P1r , T1

(𝑆 𝑅 1)0
= 5.615
𝑅

(𝑆 𝑅 1)1
= 8.219
𝑅

𝑆𝑅1
= −5.615 + (0.467)(−8.219)
𝑅
= −9.453

8.314𝑥10−3 𝐾𝐽
𝑆 𝑅 1 = (−9.453) ( ) = −0.0786 𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾

Para la Etapa 2 Residual:

(SR)0/R Pr
Tr 0.40 0.60
0.65 -5.694 -5.306
0.70 -5.467 -5.082
Tabla 27. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.9)

(SR)1/R Pr
Tr 0.40 0.60
0.65 -7.824 -7.819
0.70 -6.945 -6.941
Tabla 28. Correlación generalizada de Lee/Kesler (tabla E.10)
Para la Etapa 2:

Utilizando P2r, T2:

(𝑆 𝑅 2)0
= −5.384
𝑅
(𝑆 𝑅 2)1
= −7.295
𝑅
𝑆𝑅2
= −5.384 + (0.467)(−7.295) = −8.7906
𝑅
8.314𝑥10−3 𝐾𝐽
𝑆 𝑅 2 = (−7.9798) ( ) = −0.0731 𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾

Por lo tanto SR
𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝑆 𝑅 = 𝑆 𝑅 2 − 𝑆 𝑅 1 = −0.0731 − (0.0786 ) = −0.0055
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Utilizando Cpcte (tabla 6)
𝑇2
𝑖𝑔
𝑑𝑇 𝑃2
∆𝑆 = ∫ 𝐶𝑝 − 𝑙𝑛 ( ) 𝑅
𝑇 𝑃1
𝑇1

𝑇2
𝑑𝑇 𝑃2 𝑇2 𝑃2
∆𝑆 𝑖𝑔 = 𝐶𝑝 ∫ − 𝑙𝑛 ( ) 𝑅 → 𝐶𝑝 (𝑙𝑛 ( )) − 𝑙𝑛 ( ) 𝑅
𝑇 𝑃1 𝑇1 𝑃1
𝑇1

𝐾𝐽 391.15
∆𝑆 𝑖𝑔 = 123.1𝑥10−3 (𝑙𝑛 ( )) − ln(1) 𝑅
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 373.15

𝐾𝐽
∆𝑆 𝑖𝑔 = 5.79𝑥10−3
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
Por lo tanto:

∆𝑆 = ∆𝑆 𝑖𝑔 + ∆𝑆 𝑅

𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝑆 = 5.79𝑥10−3 + 0.0055
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
𝐾𝐽
∆𝑆 = 1.13𝑥10−2
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
Discusiones

REACTOR

ΔH=-133.172 Kj/mol ΔS=3.857 J/molK

Examinando el comportamiento del reactor y ejecutando los cálculos correspondientes. Usando

∆Hrxn con ∆H ° f y después utilizar ∆H a un constante Cp, el resultado es una entalpía negativa,
lo que indica que hay una reacción.

Dicha reacción es muy exotérmica, indicando una gran cantidad de energía liberada, además, los
resultados obtenidos se compararon con los valores de ΔH dados en la literatura marcando un error
de 3.91% de error, debido a que es un valor bajo se considera insignificante, lo cual confirma que
los datos son confiables.

En el balance de masa, por otro lado, se tiene en cuenta la reacción del metanol. Completamente
en el reactor mientras el monóxido de carbono ingresa al reactor estequiométricamente, hay un
10% de exceso de moles. Por otro lado, hay dos salidas. Una para líquidos y otra para gases. En la
salida de gases tenga en cuenta que después del equilibrio, hay 45% de monóxido de carbono.
Carbón no reactivo, el 55% restante es gas secundario. Del lado de la salida líquida, tenemos 76.1.
La composición es ácido acético, el 23,9% restante es fluido secundario. por lo tanto, la reacción
es eficiente debido al gran kmol producido a partir del ácido acético y es mayor a los kmol de flujo
de salida.

CONDENSADOR

Q=-12.538 Kj/mol W=0.3818 KJ/mol-K

ΔH=-12.528 Kj/mol ΔS=-2.52*10^-2 KJ/mol K

La obtención de los resultados del condensador se dio a partir de conocer tanto la temperatura y
estado en la entrada como en la salida, nuestra sustancia, es un componente polar y se encuentra
a presiones elevadas, por ello se decidió utilizar el método Lee-Kessler.

Se obtuvieron los volúmenes molares, así como también, el trabajo, la entropía y la entalpia,
siendo el valor de este último negativo, debido a que se está perdiendo calor, esto debido a un
enfriamiento.

Al ser un proceso isobárico, ∆H=Q, el flujo de energía térmica en el proceso efectuado será el
mismo que el calor perdido. En donde se utilizó Cp constante para el cálculo de ∆H debido a la
falta de valores reportados de las constantes necesarias para calcular el Cp dependiente de
Temperatura.
Por lo cual se obtendrá un resultado con un posible margen de error ya que no se utilizaron
dichas constantes.

COLUMNA DE DESTILACIÓN

Q=4.3474 kJ/mol W = 0.381672 kJ

∆H = 4.3474 kJ/mol ∆S = 1.13 x 10-2 kJ/mol K

En la columna de destilado, se realizaron los mismos cálculos, de igual forma considerando Lee-
Kessler, obteniendo distintos resultados donde la principal diferencia fue que ∆H resulta
positivo, lo cual se debe a que es un cambio de fase de líquido-gas, donde se requiere adición de
energía en forma de calor para que esto ocurra.

El propósito de este nodo del proceso es obtener una mayor pureza en el producto final,
destilándose para eliminar impurezas remanentes.

Link del video de la presentación: PIA Termo