OBTENCIÓN DE DIMETIL ETER COMO

SUSTITUTO DEL DIESEL A PARTIR DE

SYNGAS UTILIZANDO COMO MATERIA
PRIMA GAS NATURAL

David Alemán Sánchez

 ¿ BOLIVIA PRODUCE SUFICIENTE DIESEL ?

• Petróleo Boliviano es muy ligero (50.5 API)

• El estado importa diesel con un costo de 400
millones de doláres por año
PRODUCCIÓN, CONSUMO Y DEMANDA DE
DIESEL EN BOLIVIA (BBL/AÑO)
DME COMO SUSTITUTO DE DIESEL
DIAGRAMA SIMPLE DEL PROCESO
PARA LA OBTENCIÓN DE DME
SIMULACIÓN EN ASPEN PLUS DEL PROCESO
DE OBTENCIÓN DE DME
 MODELO MATEMATICO (GHR)

Esquema de proceso de reformado con vapor

REACCIONES
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 (1.1)
CO + H2O ↔CO2 + H2 (1.2)
CH4 + 2H2O ↔CO2 + 4H2 (1.3)
 MODELO MATEMATICO (GHR)
𝑘1 𝑃3
𝐻 𝑃𝐶𝑂
𝑃𝐶𝐻4 𝑃𝐻2 𝑂 − 2
𝑃2.5
𝐻2
𝐾1
𝑟1 = (3.24)
𝐷𝐸𝑁2
𝑘2 𝑃𝐻 𝑃𝐶𝑂
𝑃𝐶𝑂 𝑃𝐻2 𝑂 − 2 2
𝑃𝐻 𝐾2
2
𝑟2 = 𝐷𝐸𝑁2
(3.25)
𝑘3 𝑃4
𝐻 𝑃𝐶𝑂
𝑃𝐶𝐻4 𝑃𝐻2 𝑂 − 2𝐾 2
2
𝑃3.5
𝐻2 3
𝑟3 = (3.26)
𝐷𝐸𝑁2
Dónde:
𝐾𝐻2 𝑂 𝑃𝐻2 𝑂
𝐷𝐸𝑁 = 1 + 𝐾𝐶𝑂 𝑃𝐶𝑂 + 𝐾𝐻2 𝑃𝐻2 + 𝐾𝐶𝐻4 𝑃𝐶𝐻4 + 𝑃𝐻2
(3.27)

𝑟𝐶𝐻4 = 𝑟1 + 𝑟3 (3.28)
𝑟𝐶𝑂2 = 𝑟2 + 𝑟3 (3.29)
 MODELO MATEMATICO (GHR) (continuación)
Balance de materia
𝑑𝑋𝐶𝐻4
= 𝛺𝜌𝐵 𝑛𝐶𝐻4 𝑟𝐶𝐻4 /𝐹𝐶𝐻4,𝑜 (1.4)
𝑑𝑧

𝑑𝑋𝐶𝑂2
= 𝛺𝜌𝐵 𝑛𝐶𝑂2 𝑟𝐶𝑂2 /𝐹𝐶𝐻4,𝑜 (1.5)
𝑑𝑧

Balance de Energía
𝑑𝑇 1 4𝑈 𝑇−𝑇𝑖
=𝐶 𝜌𝐵 −∆𝐻1 𝑟𝐶𝐻4 𝑛𝐶𝐻4 + 𝜌𝐵 −∆𝐻2 𝑟𝐶𝑂2 𝑛𝐶𝑂2 − (1.6)
𝑑𝑍 𝑝 𝜌𝑔 𝜇𝑠 𝑑𝑡𝑖

Balance de Cantidad de Movimiento

𝑑𝑃 𝑓 𝜌𝑔 𝑢𝑠2
=− (1.7)
𝑑𝑍 𝑔 𝐷𝑝

Condiciones de Borde
𝑥𝐶𝐻4 = 𝑥𝐶𝑂2 = 0; 𝑇 = 𝑇0 ; 𝑃 = 𝑃0
 VALIDACIÓN DEL MODELO
0.7
1050
Resultados propios
0.6 CH4
Resultados propios Resultados propios
Xu y Froment [55] 1000 Xu y Froment [55]
0.5 Xu y Froment [55] Aspen Plus
Aspen Plus
Aspen Plus 950
0.4
X/(1+E)

T(K)
900
0.3

0.2 CO2 850

0.1 800

0
0 2 4 6 8 10 12 750
0 2 4 6 8 10 12
Z (m) Z(m)

Perfiles de conversión de CH4 y CO2, Perfil de temperatura del gas a lo

donde E representa la relación molar largo del reactor.
de CO2/ CH4 en la alimentación.
 VALIDACIÓN DEL MODELO
2900

Resultados propios
2850 Xu y Froment [55]
Aspen Plus

2800

2750
P(kPa)

2700

2650

2600

2550
0 2 4 6 8 10 12
Z(m)

Evolución de la presión a lo largo del reactor

 ETAPAS BÁSICAS PARA EL DESARROLLO DE
UN MODELO DE USUARIO EN FORTRAN PARA
ASPEN PLUS
 MODELO MATEMÁTICO REACTOR LECHO
FLUIDIZADO (DME)

Corte transversal de fase burbuja y densa.

Reacción de síntesis del metanol

CO2 + 3 H2 ↔ CH3OH + H2O ∆H=-56.33 kJ/mol (1.8)
Reacción de deshidratación del metanol
2CH3OH ↔ CH3OCH3 + H2O ∆H=-21.255 kJ/mol (1.9)
Reacción de desplazamiento de agua-gas
CO + H2O ↔ H2 + CO2 ∆H= -40.9 kJ/mol (1.10)
MODELO MATEMÁTICO REACTOR LECHO
FLUIDIZADO (DME)

3
𝑃𝐶𝑂2 𝑃𝐻2 1−𝑃𝑊 𝑃𝑀 /𝐾𝑃,1 𝑃𝐶𝑂2 𝑃𝐻 2
𝑟1 = 𝐾1 3 (1.11)
1+𝐾𝐶𝑂2 𝑃𝐶𝑂2 +𝐾𝐶𝑂 𝑃𝐶𝑂 + 𝐾𝐻2 𝑃𝐻2
𝑃2
𝑀 − 𝑃𝐷
𝑃𝑊 𝐾𝑃,2
𝑟2 = 𝐾2 (1.12)
1+𝐾𝑀 𝑃𝑀 +𝐾𝐻2𝑂 𝑃𝐻2𝑂 2

𝑃𝑊 −𝑃𝐶𝑂2 𝑃𝐻2 /𝐾𝑃,3 𝑃𝐶𝑂

𝑟3 = 𝐾3 (1.13)
1+𝐾𝐶𝑂2 𝑃𝐶𝑂2 +𝐾𝐶𝑂 𝑃𝐶𝑂 + 𝐾𝐻2 𝑃𝐻2

Fase burbuja (flujo pistón):

𝑑𝑁𝒊𝒃 𝑁𝑖𝑑 𝑁𝑖𝑏

= 𝐾𝑏𝑑 𝑖𝑏 𝑄 − 𝐴𝛿 (1.14)
𝑑𝑧 𝑑 𝑄𝑏

Fase densa (Mezcla perfecta):

𝑁𝑖 𝑖𝑛 𝑁𝑖𝑑
𝑁𝑖𝑑 = 𝑁𝑖𝑑 𝑖𝑛 + 𝑄𝑏 − 1 − 𝑒 −𝛼𝑖𝐻 + 𝐴𝐻 1 − 𝜀𝑚𝑓 1 − 𝛿 𝜌𝑝 σ3𝑗=1 𝛼𝑖𝑗 𝑟𝑗
𝑢𝑖𝑛 𝐴 𝑄𝑑

(1.15)
 3.5 MODELO MATEMÁTICO REACTOR LECHO
FLUIDIZADO (DME) (continuación)
Conversión
𝑁𝑖 𝑠𝑎𝑙 = 𝑁𝑖𝑑 + 𝑁𝑖𝑏 (1.16)
𝑁𝐶𝑂 𝑒𝑛 − 𝑁𝐶𝑂 𝑠𝑎𝑙
𝑋𝐶𝑂 = (3.60)
𝑁𝐶𝑂 𝑒𝑛

CONDICIONES DE BORDE

𝑁𝑖𝑏 = 𝑁𝑖 𝑖𝑛 ∗ 𝑄𝑏 / 𝑄𝑏 + 𝑄𝑑 (1.17)
𝑁𝑖𝑑 = 𝑁𝑖 𝑖𝑛 ∗ 𝑄𝑑 / 𝑄𝑏 + 𝑄𝑑 (1.18)
 MODELO MATEMÁTICO REACTOR LECHO
FLUIDIZADO (DME) (continuación)
VALIDACIÓN DEL MODELO

0.5 0.46

Lu et al.[30] 0.44 Lu et al. [30]

Resultados propios Resultados propios
0.45 Aspen Plus
Aspen Plus 0.42

0.4
0.4

XCO
0.38
XCO

0.35 0.36

0.34

0.3
0.32

0.3
250 252 254 256 258 260 262 264 266 268 270
0.25
20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 T(°C)
P(bar)

Efecto de la presión sobre la conversión Efecto de la temperatura sobre la

del CO. H2/CO=1, SV=3000ml/gcat/h. conversión del CO. H2/CO=1,
SV=3000ml/gcat/h.
PRODUCCIÓN DE GAS DE SÍNTESIS (GHR+ATR)

4 25
H2/CO
O2
3.5

3 20

O2(kmol/h)
H2/CO

2.5

2 15

1.5

1 10
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
CO2/C

Efecto de CO2/C en H2/CO y flujo de oxigeno

inyectado en el segundo reactor.
 Balance de Materia del proceso para obtener
DME.
Alimentación

Compuesto NG AGUA O2
Flujo molar (kmol/h) 7.500 25.875 1.176,7
Flujo másico (kg/h) 122.993 466.145 37.653
Producto
Relación molar H2/CO en la corriente 18(syngas) 1.44

Flujo molar de DME(kmol/h) 1.784,21

Flujo másico de DME (kg/h) 82.197

* Relaciones de alimentación: S/C=3,45, O2/C=0,54 en el segundo reactor.

Para un año de producción (351 días laborales), la planta obtendría 763.277,58 Ton/año y
en volumen 9.954.570,6 bbl. Sin embargo, por la diferencia de densidad energética entre
estos dos combustibles, su equivalente a diesel será de 5.530.317 bbl/año. Esta cifra cubre
aproximadamente el 85% de la importación de diesel en el año 2017.