¿Qué es la termodinámica ?

¿Qué dice la primera ley de la

termodinámica ?
¿Qué dice la segunda ley de la
termodinámica ?
¿Qué la energía libre?
¿Qué es el ATP?
¿Qué es la energía Libre de hidrólisis del
ATP?
 La termodinámica se dedica a estudiar
las interrelaciones que tienen lugar en los
sistemas, y sus leyes que son aplicables a
todos los fenómenos naturales.
       La termodinámica se centra en los
estados inicial y final de un sistema sin
mostrar ninguna curiosidad por la velocidad
con que tal cambio ocurre.
 
 DEFINICIÓN DE
TERMODINÁMICA
La termodinámica significa “las
transformaciones de la energía que ocurren
en la materia”.  

La Termodinámica se ocupa del estudio de

sistemas físicos con un número muy grande
de partículas, del orden del número de
Avogadro.  
   La primera ley de la termodinámica es el
principio de conservación de la energía.
 Primera ley de la
termodinámica
“La energía no se crea ni se destruye, sólo se transforma”.

La primera ley de la termodinámica, se convierte entonces en un

enunciado de la ley de la conservación de la energía para los sistemas
termodinámicos.
 
 Un enunciado matemático para la Primera Ley está dado por la
relación:
∆E = Ef – Ei = Q – W

 La utilidad básica de la Primera Ley es muy evidente. Permite una

comparación relativa de cualquiera de dos estados de un sistema en
función de la diferencia entre su contenido total de energía.
 La primera ley de la termodinámica se aplica
a todo proceso de la naturaleza que parte de un
estado de equilibrio y termina en otro.
 Segunda ley de la
termodinámica.

“Todos los sistemas tienden espontáneamente a

aproximarse a un estado de equilibrio”.
La segunda ley indica que muchos procesos son
irreversibles. Por ejemplo, el proceso de
transmisión de calor de un cuerpo caliente, a un
cuerpo frío.
Cada transferencia o transformación de la E
aumenta la entropía.
• La segunda establece que en todos los
procesos, la entropía del sistema más la del
entorno, es decir, la entropía del
“universo”, experimenta siempre un
incremento hasta alcanzar el equilibrio, en
cuyo punto la entropía es la máxima posible
en las condiciones de temperatura y
dS  0
presión que prevalecen.
 Energía Libre
Combinando la Primera y la Segunda ley, crearon una nueva
función de estado llamada energía libre.

La energía libre de un sistema químico es una propiedad

termodinámica relacionada directamente con su energía
química total y, por lo tanto, con la estabilidad química de los
componentes individuales del sistema.

Un valor de energía libre alto representa un sistema

potencialmente inestable, que tendería espontáneamente a un
valor más bajo de energía libre en las condiciones apropiadas.
 ENERGÍA LIBRE

Es la energía que se libera al darse una reacción.

Esta dada por la fórmula: G0 = -RT(lnKeq)
Donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta y
Keq es la constante de equilibrio.
 Cálculos de Gº y Gº’
Para la reacción general:
 
aA + bB cC +dD (1)
 
en la que a,b,c,d, son el num. de moléculas de A,B,C,D, que participan
en la reacción, la variación de energía libre G a presión y temperatura
constantes viene dada por:
 
 Cc Dd
G = Gº + RTln (2)
Aa Bb
 
en la que los corchetes indican concentraciones molares, R constante
de los gases, T , temperatura absoluta en k y Gº es la variación de
energía libre estándar de la reacción.
En el punto de equilibrio el valor de G es 0 y el sistema
ya no es capaz de efectuar trabajo, y la ecuación (2)se
transforma en :
 
 Cc Dd
 = Gº + RTln (3)
Aa Bb
 
que reordenada se convierte en :
 
 Cc Dd
 Gº = - RTln (4)
Aa Bb
 
Puesto que la constante de equilibrio K’ para
la ecuación (2) es:
 
 Cc Dd
Keq = (5)
Aa Bb
 
podemos sustituir Ke y en la ecuación (4) y
obtener la ecuación general:
 
Gº = - RTln Keq o bien,

Gº = -2.303RTlog Keq(6)

La variación de energía libre estándar Gº de una reacción
química puede expresarse por la ecuación general:
 
Gº = Gºprod - Gºreact
• La energía libre es aquella forma de
energía capaz de efectuar trabajo en
condiciones de temperatura y presión
constantes.

•La energía libre representa el trabajo útil

máximo que puede ser obtenido de una
reacción química.
El concepto de energía libre (G) es particularmente
útil en bioquímica.

La cantidad de energía libre de una sustancia no

podemos medirla experimentalmente.

Es posible entonces medir la variación de energía

libre cuando una molécula se trasforma en otra. Esa
variación se expresa como G.
Un valor negativo para el cambio de energía libre
corresponde a una reacción que produce energía
Lo cual resulta en un cambio de un estado
inestable de alta energía química a otro estable de
menor energía química.
Tal reacción se denomina reacción exergónica, y
se dice que es termodinámicamente favorable.
Un valor positivo para el cambio de energía libre
corresponde a una reacción que requiere energía

Lo cual resulta en un cambio de un estado estable

de menor energía química a otro inestable de
mayor energía química.

Tal reacción se denomina reacción endergónica, y

se dice que es termodinámicamente desfavorable.
Cuando el ATP se hidroliza, pierde un fosfato
y se libera la energía que unía ese fosfato
terminal con el fosfato intermedio. A esta
energía se la llama Energía Libre de Gibbs en
honor a este investigador.

• La energía libre de Gibbs es necesaria para

cambiar el desorden en orden. En todos los
padecimientos hay desorden (entropía) por lo
que la energía libre de Gibbs debe ofrecerse en
todas aquellas condiciones en que haga falta.
 
•La energía liberada cuando se hidroliza enzimáticamente el
ATP, convirtiéndose en ADP y Pi, se utiliza para mover
reacciones endergónicas (que requieren energía) de
biosíntesis en cualquier parte de la célula. Estos procesos
juegan una parte vital en establecer orden biológico.
•Su propiedad de servir como intermediario en el flujo de energía en las
células estriba en que el tercer grupo fosfato se encuentra, por así decir,
acomodado a presión en la molécula. Un ejemplo mecánico puede ayudar a
explicar de que manera el ATP guarda energía que es capaz de transferir a
otras moléculas para promover una reacción bioquímica.

ATP + H2O ----- ATPasa = ADP + H3PO4 + Energía

 ¿Cuál es la razón de que el ATP tenga alta
energía de hidrólisis?
Los productos resultantes de la hidrólisis, ADP -3 y HPO4-2 se hallan
cargados negativamente, por lo que tienen poca tendencia a
aproximarse, debido a la repulsión de sus cargas. Es por eso que son
más estables que el ATP.

La molécula de ATP-4 a pH 7.0 tiene cargas negativas muy próximas

entre sí, lo que ocasiona una fuerte repulsión de sus cargas eléctricas.

Cuando se hidroliza el grupo fosfato terminal desaparece parte de la

tensión creada por la repulsión de las cargas eléctricas.
Los productos de la hidrólisis se estabilizan por resonancia.
G  G º RT ln K ´eq

G º   RT ln K ´eq
 hexoquinasa
ATP + glucosa ADP + glucosa-6-fosfato
K´eq = 661 ΔGº´1 = -4.0 Kcal/mol

 
glucosa-6-fosfatasa
glucosa-6-fosfato+ H2O glucosa + fosfato

K´eq = 171 ΔGº´2 = -3.3 Kcal/mol

 
ATP + H2O ADP + fosfato

G º´ ATP  G º´1  G º´2  7.3Kcal / mol

ATP + glutamato + NH3 ADP + fosfato + glutamina

ATP + H2O ADP + fosfato

glutamato + NH3 glutamina + H2O

G º´s  G º´1  G º´2

 3.9  G º´1 3.4
G º´1  7.3Kcal / mol
 Fosforilación
Oxidativa
La fosforilación oxidativa es el proceso por el
cual la energía química liberada en los
mecanismos oxidativos es utilizada para la
síntesis de ATP partir de ADP y Pi .

Ocurre en la membrana mitocondrial interna e

involucra reacciones químicas
NADH + H++ 3 ADP + 3 Pi + 1/2O 2 NAD++ 4H 2 O + 3 ATP
La fosforilación oxidativa es un proceso muy
lábil, esta es sensible a la presión osmótica del
medio.
La fosforilación del ADP está acoplada a la
respiración y representa un mecanismo de
recuperación aeróbica de energía.

Los estudios sobre este proceso y como ocurre

en la célula han arrojado múltiples teorías.
 Cadena Respiratoria
Consiste en un complicado sistema de
moléculas que toman átomos de hidrógeno y
electrones de diferentes sustancias que las
células obtienen de la degradación de los
materiales con los que se nutren.
A través de los componentes de la cadena
respiratoria, estos hidrógenos y electrones
viajan hacia el oxígeno, con el cual se combinan
al final.
COMPLEJO I : NADH
DESHIDROGENASA
 COMPLEJO II
COENZIMA Q: UBIQUINONA

 Conocida como Q10, debido a que posee 10

unidades de isopreno; polímero que
ramifica un anillo de seis miembros.
también se conoce en el medio
farmacéutico como Ubiquinona 50.
COMPLEJO III : COENZIMA Q-
OXIODOREDUCTASA
CITOCROMO C-
COMPLEJO IV : CITOCROMO
OXIDASA
 Esta es una de las enzimas más complejas
de la cadena respiratoria. está compuesta
por varias sub-unidades (12 en total), la
mayoría de ellas en estructura de hélice alfa
con un grupo prostético que participa en la
transferencia de electrones.
 El ATP es el producto final de la
conservación y la transferencia de energía
en el metabolismo oxidativo de todos los
sustratos y al hidrolizarse liberarán la
energía almacenada en los procesos
anabólicos del organismo. Así se produce el
equilibrio entre la producción y el consumo
de energía para mantener la vida.
 Teoría de Acoplamiento
Químico.
Postula que la reacción de transferencia
electrónica productora de energía se acopla a la
reacción consumidora de energía en la que se
forma el ATP apartir del ADP y del fosfato, a
través de un intermediario común.
 Teoría de Cambio
Conformacional.
Es una variante de la hipótesis del
acoplamiento químico.
 
Postula que un número de enlaces no
covalentes y débiles de una macromolécula
actúan como intermediario o transportador
de energía común para la formación de ATP.
 Teoría Quimiostática.
Niega la existencia de cualquier intermediario
químico.

Propone que la existencia de un gradiente

electroquímico de iones H+ a través de la
membrana mitocondrial interna que sirve como
medio para acoplar el flujo de energía del
transporte electrónico para la formación del ATP.
 
Teoría Quimiostática.