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Estudia la transferencia de energa

que ocurre cuando un sistema sufre


un determinado proceso.

Estudio de las relaciones de energa


que involucran calor, trabajo
mecnico y otros aspectos de
energa y transferencia de calor.

Definicin

Termodinmica

Alrededores, Entorno o Medio Ambiente


Todo aquello que no est en el sistema pero
que puede influir en l.
Zona del universo que interacta con el
sistema.

Definicin

Sistema termodinmico

Cerrado: slo puede intercambiar energa con los


alrededores
Sistem
a

Abierto: pueden intercambiar materia y


energa
Aislado: no pueden intercambiar ni materia ni
energa

Definicin

Sistema termodinmico

UNIVERSO
UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO

Definicin

Sistema termodinmico

Un sistema pasa por un proceso o


transformacin termodinmica, cuando al
menos una de las coordenadas
termodinmicas no cambia.
Ejemplos:
Procesos isotrmicos: temperatura
Procesos isobricos: presin.
Procesos iscoros: volumen.
Procesos adiabticos: sin transferencia
de calor.
Procesos diatrmicos: dejan pasar el
calor fcilmente.
Procesos
entropa.
D e f i n i cisoentrpicos:
in
Proceso
termodinmico

Nmero de moles

Temperatura absoluta (K)

Constante universal de los gases


(SI)

El volumen que ocupa un mol de cualquier gas


(supuesto ideal) a presin atmosfrica y a una
temperatura de 0 C (273 K) es de 22.4 L

Gas ideal

Ecuacin de estado

A volumen
constante, La
presin es
directamente
proporcional a
su
temperatura

A temperatura
constante, el
volumen vara de
forma
inversamente
proporcional a la
presin.
A temperatura y
presin constante,
el volumen es
directamente
proporcional a la
cantidad de gas.

A presin
constante, el
volumen vara en
proporcin directa
a la temperatura

Ejemplo
El aire que entra a los pulmones termina en unos sacos diminutos
llamados alveolos en los que el oxgeno se difunde en la sangre. El
radio promedio de los alveolos es de 0.005 cm y el aire que se
encuentra dentro de ellos contiene 14 % de moles de oxgeno.
Suponiendo que la presin de los alveolos es de 1 atm y la
temperatura de 37 C, calcule el nmero de molculas de oxgeno
en uno de los alveolos.

Se desea comprimir 10 L de oxigeno a temperatura ambiente y


presin de 30 kPa hasta un volumen de 500 mL. Qu presin en
atm hay que aplicar?

Gas ideal

Ecuacin de estado

Sistema
Internacional

Energa

Capacidad un cuerpo o sistema de realizar un trabajo

Energa
cintica
Energa
potencial
Energa
interna

Definicin

mv
Ec
2

Ep mgh
(U )

Energa

Ejemplo

Una persona que pesa 73 kg toma 500 g de leche, cuyo valor


calrico es de aproximadamente 720 cal g-1 . Si solo el 17 % de la
leche consumida se convierte en trabajo mecnico a que altura
en metros, puede subir la persona con esta energa adquirida?

Energa

The First Law


The total energy of an isolated
system is conserved
E (or U) is the internal energy - a
function that keeps track of heat
transfer and work expenditure in
the system
E is heat exchanged at constant
volume
E is independent of path

E2 - E1 = E = Q + W

W>0

W<0
SISTEMA

q is heat absorbed BY the system


Q>0
Primera ley de la
w
is
work
done
ON
the
system
Definicin
termodinmica

Q<0

Enthalpy

A better function for constant


pressure
H = E + PV
If P is constant, H = q
H is the heat absorbed at
constant P
Volume is approx. constant for
biochemical reactions (in solution)
Primera ley de la
So H is approx. same
as E
termodinmica

Cmo medimos la entalpa?

R=8.314 J/mol K

Ecuacin de vant Hof

Calormetro
Entalpa

In a study of the temperatura-induced reversible denaturation of the


protein chymotrypsinogen,

John F. Brands measured the equilibrium constants for the


denaturation over a range of pH and temperature. The data for pH3:

Determine the entalpy change H from the slope of a plot of RlnKeq


versus 1/T

Ejemplo

Entalpa

The Second Law


Systems tend to proceed from ordered to
disordered states
The entropy change for (system +
surroundings) is unchanged in reversible
processes and positive for irreversible
processes
All processes proceed toward equilibrium
- i.e., minimum potential energy
Definicin

Entropa

Entropy

A measure of disorder
An ordered state is low entropy
A disordered state is high entropy
dSreversible = dq/T

Ejemplo

Entropa

Free Energy
Hypothetical quantity - allows chemists
to asses whether reactions will occur
G = H - TS
For any process at constant P and T:
G = H - TS
If G = 0, reaction is at equilibrium
If G < 0, reaction proceeds as written
Definicin

Energa Libre de Gibbs

Free Energy

Definicin

Energa Libre de Gibbs

Free Energy

At equilibrium, G=0
and

Definicin

Energa Libre de Gibbs

Calcule los cambio en la energa libre y la entropa a partir de las


constantes de equilibrio determinadas por Brandts para la
desnaturalizacin del quimotripsinogeno mostradas en el ejemplo
anterior.

Ejemplo

S y G

You are studying the various components of the venom of a poisonous


lizard. One of the venom components is a protein that appears to be
temperature sensitive. When heated, it denatures and is no longer toxic. The
process can be described by the following simple equation:

There is only enough protein from this venom to carry out two equilibrium
measurements. At 298 K, you find that 98% of the protein is in its toxic form.
However, when you raise the temperature to 320 K, you find that only 10% of
the protein is in its toxic form.

a. Calculate the equilibrium constants for the T to N conversion at


these two temperatures.
b. Use the data to determine the H, S, and G for this
process.

Ejemplo

S y G

Efecto del pH

Ejemplo

La hidrolisis del ATP a pH 7 esta acompaada por la liberacin del ion


hidrogeno al medio.
Si el G para esta reaccin es -30.5 kJ/mol, calcule G (que es el cambio
en la energa libre para la reaccin con todos los componentes incluyendo
H+ en el estado estndar de 1M.

G: Efecto de la concentracin y del


pH

Efecto de la concentracin

Ejemplo
Considere la hidrolisis de la fosfocreatinina:

La reaccin es exergnica y G a 37C es -42.8 kJ/mol. Asumiendo


una concentracin de 1mM, calcule la G para la hidrolisis de la
fosfocreatinina.

G: Efecto de la concentracin y del


pH

An enzymatic hydrolysis of fructose-1-P,


Fructose-1-P + H2O Fructose + Pi
was allowed to proceed to equilibrium at 25C. The original concentration of fructose-1P was 0.2 M, but when the system had reached equilibrium the concentration of
fructose-1-P was only 6.52 x 10-5 M. Calculate the equilibrium constant for this reaction
and the free energy of hydrolysis of fructose-1-P.
The equilibrium constant for some process A B is 0.5 at 20C and 10 at 30C.
Assuming that H is independent of temperature, calculate H for this reaction.
Determine G and S at 20 and at 30C. Why is it important in this problem to assume
that H is independent of temperature?

The standard-state free energy of hydrolysis for acetyl phosphate is G=-42.3 kJ/mol.
Acetyl-P + H2O acetate + Pi
Calculate the free energy change for acetyl phosphate hydrolysis in a solution of 2 mM
acetate, 2 mM phosphate, and 3 nM acetyl phosphate.

Tarea

High-Energy Biomolecules
A small family of
universal biomolecules
mediates the flow of
energy from exergonic
reactions to the
energy requiring
processes of life
Reduced coenzymes
High-energy
phosphate compuunds
Biomolecules

ATP is an intermediate energy-shuttle


molecule

ATP is uniquely situated between


the very-high-energy phosphates
synthesized in the breakdown of
fuel molecules and the numerous
lower-energy acceptor molecules
that are phosphorylated in the
course of metabolic reactions

ATP

Considere un proceso A B relacionado a una reaccin


bioqumica, el transporte de un ion en contra de un gradiente
de concentracin o un proceso mecnico como la contraccin
de un musculo. Asuma que dicha reaccin es
termodinmicamente desfavorable con G=13.8 kJ/mol.
Calcule la constante de equilibrio de dicha reaccin.
Suponga que la reaccin A B es acoplada a la hidrolisis del
ATP, algo frecuente en el metabolismo. Determine la reaccin
acoplada y calcule la constante de equilibrio de dicha reaccin.
Comente los resultados obtenidos.

ATP

Cunto es el ATP requerido por da para una


persona?
Realice una aproximacin del ATP consumido diariamente
por el cuerpo humano.
Suponga un consumo diario de 2800 Calorias
Considere que la ruta metablica que sintetiza ATP opera con
una eficiencia del 50%.
La energa libre resultante de la hidrolisis del ATP en
condiciones celulares es de aproximadamente 50 kJ/mol.
El peso molecular de la sal disdica de ATP es 551 g/mol.

ATP

Calculate the free energy of hydrolysis of ATP in a


rat liver cell in which the ATP, ADP, and Pi concentrations are 3.4,
1.3, and 4.8 mM, respectively

Write the equilibrium constant, Keq, for the hydrolysis of creatine phosphate
and calculate a value for Keq at 25C from the value of G de -43.3 kJ/mol.

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