Lipidos: Estructura y Metabolismo

LIPIDOS
Estructura y Metabolismo
Maricela del Carmen Viola Rhenals. QF. PhD.

Acidos grasos Glicerofosfolípidos
Triglicéridos
Esfingolípidos
Colesterol
Eicosanoides
 Grupo químicamente heterogeneo
 Insolubles en agua
Vitaminas insolubles  Solubles en solventes apolares
Hormonas esteroideas
Sales biliares
Grupo heterogéneo de compuestos formado por C, H y O, con característica químicas
diferentes pero físicas comunes
- poco o nada solubles en agua
- soluble en solventes orgánicos (éter, benceno, cloroformo etc)
lípidos soluble en agua  los gangliósidos
Diversidad Química  Diversidad Funcional
Nelson. D., Cox. M. 2000. Lehninger: principles of Biochemistry. Third Ed. Worth Publishers.
Murray. R., Granner. D., Mayes. P., Rodwell. V. 2003. Harper´s Illustrated Biochemistry. 26th. Ed. Mc Graw Hill Inc.
FUNCIONES DE LOS LIPIDOS
- Reserva energética:
1g  9,4 Kcal
- Función Estructural:
Fosfolípidos, glucolípidos y colesterol  membranas celulares
Triglicéridos del tejido adiposo recubren órganos , aislantes T
- Función Reguladora, hormonal o de comunicación celular

Vitaminas liposolubles
Hormonas esteroides  regulan metabolismo
Glucolípidos  Receptores de membrana
Eicosanoides  comunicación celular, infamación, respuesta inmune
Carbohidratos Lípidos Proteínas
Digestión y absorción
Monosacáridos Acidos grasos y glicerol Aminoácidos
Catabolismo
Acetil CoA NH3
Acidos grasos
2H ATP
Colesterol Ciclo del
ácido cítrico
Cuerpos cetónicos…
CATABOLISMO DE
2CO2 + H2O CARBOHIDRATOS, LIPIDOS Y
PROTEINAS
Clasificación de los lípidos
simples Complejos Sustancias

asociadas
Acilgliceridos
(GRASAS- Lípidos de Lipoproteinas Terpenos
ACEITES- membrana
MANTECAS- Esteroides
SEBOS) Eicosanoides
Ceridos
(CERAS) Fosfolípidos Glucolípidos
Glicerofosfolipidos Esfingoglucolipidos
Esfingolipidos
Acidos Lípidos Lípidos no

grasos saponificables saponificables
Saturados Terpenos
Insaturados Simples Lípidos complejos Esteroides
o de membrana
Poliinsaturados Eicosanoides
Triacilgliceroles Ceras
Fosfolípidos Glucolípidos
Aceites
Mantecas
Esfingolipidos
Sebos
Grasas
Lípidos de Lípidos de membrana (polares)

almacenamiento
(neutros)
Fosfolipidos Glucolipidos Procariotes
Triacilgliceroles
Glicerofosfolipidos Esfingolipidos Esfingolipidos Galactolipidos
Acido Graso
Glicerol
Acido Graso
Acido Graso
Simples Plasmalógeno Esfingomielina Glucolipidos neutros

complejos Cerebrósidos
Globosidos
Gangliósidos
simples Complejos Sustancias

asociadas
Acilgliceridos
(GRASAS- Lípidos de Lipoproteinas Acidos grasos
ACEITES- membrana
MANTECAS- Terpenos
SEBOS) Esteroides
Ceridos Eicosanoides
(CERAS) Fosfolípidos Glucolípidos
Esfingolipidos
ACILGLICERIDOS
Esteres de ácidos grasos con glicerol (alcohol de bajo peso molecular)
AG + GLICEROL
Monoglicéridos
Diglicéridos
Triglicéridos  principal reserva energética
animales (grasas) - vegetales (aceites)
Reacciones de esterificación
Glicerol
Triglicérido
CERIDOS
Esteres de ácidos grasos con alcohol de alto peso molecular
AG + OL ALTO Pm
Son altamente insolubles en medios acuosos - Son duros y sólidos a temperatura ambiente
Cera de abejas
Palmitato de miricilo
Acido palmitico Alcohol miricilico
Animales  superficie de cuerpo, piel, plumas, cutícula, etc
Vegetales  epidermis de fruto, tallo, evitan la perdida de agua por evaporación
FOSFOLIPIDOS
Alcohol (glicerol o esfingosina) + acido graso + grupo fosfato + grupo alcohol o amina (BN)
Glicerofosfolípidos Esfingofosfolípidos
Acido Graso
Esfingosina
Glicerol
Acido Graso Acido Graso
PO4 --R
PO4 --R
Acido fosfatídico
Ceramida
FOSFOLIPIDOS
Alcohol (glicerol o esfingosina) + acido graso + grupo fosfato + grupo alcohol o amina
Glicerofosfolípidos Esfingofosfolípidos
Acido Graso
Esfingosina
Glicerol
PO4 --R PO4 --R
Acido fosfatídico Ceramida
Fosfatidil inositol Esfingomielina

Cardiolipina (difosfatidil glicerol) Fosfocolina
Lecitina (Fosfatidil colina) Fosfoetanolamina
Cefalina (fosfatidil etanolamina)
Fosfatidil serina
Plasmalógenos
Sustituyentes pueden aparecer en los fosfolípidos
Sustituyente Formula Nombre

Glicerofosfolípidos
Hidrogeno -H Acido fosfatídico
Etanolamina Fosfatidiletanolamina
Colina Fosfatidilc olina

(Lecitina )
Serina Fosfatidilserina
Acido Graso (cefalina)
Glicerol
Glicerol Fosfatidilglicerol
Acido Graso
Myo-inositol-4,5- Fosfatidilinositol-4,5-bifosfato
PO4 --R bifosfato
Acido fosfatídico
Fosfatidilglicerol Cardiolipina
Fosfolípidos con enlace éter
Alqueno unido mediante enlace éter
Plasmalógeno
Alquilo unido mediante enlace éter
Factor activador de
plaquetas
Acetil éter
Sustituyentes pueden aparecer en los fosfolípidos
Esfingofosfolípidos

Hidrógeno -H Ceramida
Esfingosina
Fosfocolina Esfingomielina
Acido Graso Fosfoserina
PO4 --R
Ceramida
Esfingomielina
GLUCOLIPIDOS
Alcohol (glicerol o esfingosina) + acido graso + azucar
Esfingoglucolípidos Galactocolípidos
Acido Graso
Esfingosina
Glicerol
Mono u Mono u
SO4
Oligosacárido Oligosacarido
Antígenos de los grupos sanguíneos

Antígeno O - Antígeno A - Antígeno B
Cerebrosidos
Gangliosidos
Sulfátidos
Sustituyentes pueden aparecer en los glucolípidos
Esfingoglucolípidos
Oligosacárido Antigeno O
Gal
Glc Gal Gal
NAc
Esfingosina
Acido Graso Fuc
Oligosacárido Antigeno A
Mono u
Gal Gal
Oligosacárido Glc Gal NAc
Gal
NAc
Fuc
Grupos sanguíneos Oligosacárido Antigeno B

Antígeno O - Antígeno A - Antígeno B Glc
Gal
Gal Gal
Gal NAc
Fuc
Esfingoglucolípidos
Glucosa Cerebrósido
Galactosa Glucosilcerebrósido
Galactocerebrosido
Esfingosina
Sulfatido (gal + SO4)

Acido Graso
Di-tri-o tetrasacárido Globósido
Mono u Lactosilceramida
Oligosacárido
Oligosacárido Gangliósido
complejo Gangliósido GM2
Cerebrosidos
Galactocerebrosidos
Glucocerebrosidos
Sulfatidos
Globosidos
Gangliosidos
Sulfátidos
Galactolípidos
Galactosa
Acido Graso
Monogalactosildiacilglicerol
Glicerol
(MGDG)
Acido Graso
Mono u Digalactosa Digalactosildiacilglicerol

SO4 (DGDG)
Oligosacarido
Galactosa-sulfato 6-sulfo-6-deoxi-d-
glucopiranosildiacilgligerol
Membrana de los cloroplastos (sulfolipido)
LIPOPROTEINAS
Son complejos macromoleculares que transportan las grasas por todo el organismo
Esféricas, hidrosolubles
NUCLEO  Colesterol esterificado y triglicéridos
CAPA EXTERNA  Apoproteínas, fosfolípidos y colesterol libre
Apolipoproteinas
Malas Buenas
Fosfolípidos
Colesterol
Triacilgliceroles y esteres de
VLDL IDL LDL HDL
Quilomicrón colesterol
Y Lipoproteína Lipoproteína Lipoproteína Lipoproteína
Quilomicron de muy baja de densidad de baja de alta
remanente densidad intermedia densidad densidad
Quilomicrón VLDL LDL HDL
Y Lipoproteína de muy Lipoproteína de baja Lipoproteína de alta
Quilomicron baja densidad densidad densidad
remanente
Sintetizadas en intestino Very Low Density Lipoprotein Transportan colesterol del hígado al resto del Transportan colesterol desde los
Transportan TG de la dieta Sintetizadas en higado y en capilares cuerpo tejidos al higado
provenientes de la absorción extrahepáticos A arterias, alto de LDL (aterosclerosis, IAM) HDL retiran el colesterol de las
intestinal en la sangre hacia los 90% lípidos (TG -C) y 10% proteinas “colesterol malo" arterias, y transportarlo de vuelta
tejidos La lipoproteina lipasa controlada por las LDL se forman cuando las lipoproteínas al hígado para su excreción
Apo CII – Apo 48 insulina ataca TG de VLDL  AG VLDL pierden los triglicéridos y se hacen más "colesterol bueno“
libres + IDL pequeñas y más densas, conteniendo altas
proporciones de colesterol.
SUSTANCIAS ASOCIADAS
Acidos grasos
Esteroles
Acidos biliares
Cuerpos cetónicos
Vitaminas liposolubles
Eicosanoides
ACIDOS GRASOS
Acidos carboxílicos de cadena larga

Suelen tener número par de carbonos (14 a 22)
Los mas abundantes tiene 16 y 18
PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
a. Solubilidad ( Carácter Anfipático )
b. Punto de fusión: > N° de C y saturación
Saturados  > No. C > Pf
c. Esterificación
d. Saponificación
SATURADO Grupo INSATURADO
carboxilo
1C + 2H 1C + 1H
Flexibles No flexibles
hidrocarbonada
Sólidos a T amb Líquidos aceitosos a T amb
Cadena
Cis  liquidas
Trans  solidas, no son
naturales
Acido Laúrico Acido Palmitoleico

Acido Mirístico Acido Oleico
Acido Palmítico Acido Linoleico
Acido Esteárico Acido Araquidonico
Acido Araquidico
Acido Lignocérico
Acidos Grasos Esenciales  no pueden ser sintetizados por el organismo humano  se ingieren en la dieta
Acido linoleico - Acido linolénico - Acido araquidónico
Algunos ácidos grasos de origen natural
Esqueleto Estructura Nombre sistemático
Nombre común
12:0 CH3(CH2)10COOH Acido n-dodecanoico
Acido Laúrico
14:0 CH3(CH2)12COOH Acido n-tetradecanoico C16 – C18
saturado
C16 – C18 C4 – C14
insaturado saturado
Acido Mirístico
16:0 CH3(CH2)14COOH Acido n-hexadecanoico
Acido Palmitico
18:0 CH3(CH2)16COOH Acido n-octadecanoico
Acido Estearico
20:0 CH3(CH2)18COOH Acido n-eicosanoico
Acido graso (% del total)

Acido Araquidico
24:0 CH3(CH2)22COOH Acido n-tetracosanoico
Acido Lignocerico
16:1 (∆9) CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH Acido cis-9-hexadecenoico
Acido Palmitoleico
18:1 (∆9) CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH Acido cis-9-octodecenoico
Acido Oleico
18:2 (∆9,12) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH Acido cis, cis-9-12-octodecadienoico
Aceite de Mantequilla Sebo de buey
(CH2)7COOH Acido Linoleico Oliva liquido Solido suave Solido duro
20:3 (∆9,12,15) CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH Acido cis, cis, cis-9-12-15-octodecatrienoico Grasas naturales a 25C
(CH2)7COOH Acido -Linoleico
20:4 (∆5,8,11,14) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH Acido cis, cis, cis, cis-5-8-11-14-
CH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3 COOH icosatetraenoico
Acido Araquidónico
Acidos Grasos Omega ()
-3 vs -6
Esteroides
Ciclopentanoperhidrofenantreno o Esterano
A. Esteroles
B. Acidos Biliares
C. Hormonas esteroideas
Alvear. C. Bioquímica: de las bases a la clinica. 2007.
Esteroles
Colesterol  membranas biológicas  resistencia

precursor de casi todos los demás esteroides
Ergosterol
Hormonas sexuales
controla la maduración sexual,
comportamiento y capacidad
Testosterona Estradiol reproductora
Cortisol
estimulan la síntesis del glucógeno y la
degradación de grasas y proteínas
Cortisol Aldosterona Aldosterona

regulan la excreción de agua y sales
minerales por las nefronas del riñón
Prednisolona Prednisona
Terpenos o Isoprenoides
Derivados del Isopreno  2-metil-1,3-butadieno
Mentol, Limoneno, Geraniol

Fitol  clorofila
Vitamina A, K, E
Isopreno
Vitamina K
Vitamina A
Vitamina D
Vitamina E
Dolicol
Eicosanoides
Derivados de acido araquidónico
a. Prostaglandinas
b. Tromboxanos
c. Leucotrienos
Funciones: mediadores del SNC, inflamación y respuesta inmune, comunicación celular

actúan de forma paracrina :cercano al sitio de síntesis
Fosfolipasa A2
Acido araquidónico
Leucotrieno
Prostaglandina
Tromboxano
Principales clases de lípidos de almacenamiento y de membrana

almacenamiento
(neutros)
Triacilgliceroles
Acido Graso
Glicerol
Acido Graso
Acido Graso

Globosidos
Gangliósidos
Principales clases de lípidos de almacenamiento y de membrana

almacenamiento
(neutros)
Triacilgliceroles
Acido Graso
Glicerol
Acido Graso
Acido Graso

Globosidos
Gangliósidos
Lípidos de membrana (polares)
Glicerofosfolipidos Esfingolipidos Esfingolípidos Galactolípidos
Glicerol
PO4
Glicerol
Acido Graso Difitanil
Acido Graso
Esfingosina
Esfingosina
Glicerol
Glicerol
Acido Graso Acido Graso Acido Graso Difitanil
Glicerol
Acido Graso
Mono u Enlace eter

Mono u
PO4 Alcohol Oligosacarido Oligosacarido SO4 PO4
PO4 Alcohol
LIPIDOS DE MEMBRANA
son anfipáticos  hidrofóbica + hidrofílica
Nombre Hidrofóbico Hidrofílico

Glicerofosfolípidos dos ácidos grasos + glicerol fosfato + Alcohol
Esfingolípidos esfingosina + acido graso fosfato + amina
Mono u oligosacárido
Esteroles Sistema rígido de 4 anillos sustituyente -OH
Membrana celular de procariotes
Glicerol fosfato
grupos ditifanil
glicerol
glicerol
Modelo de Membrana celular
Cadena oligosacárido de
glicoproteína
Glicolípido
Bicapa lipidica
Cabeza polar de
fosfolipidos
Esteroles
Proteína unida
Proteína integral Proteína integral
covalentemente a lípido
(único dominio transmembrana) (varios dominios
Proteína perisférica
transmembrana)
Composición lipídica de las membranas celulares
Plasmatica
Mitocondrial interna
Tipo de membrana Hepatocito
Mitocondrial
externa Colesterol Esfingolípidos
Lisosomal Cardiolipina Fosfatidilcolina
Lipidos Fosfatidiletanolamina
Nuclear menores
RE rugoso
RE liso
Aparato de
golgi
% Lípido en membrana
Carbohidratos Lípidos Proteínas
Monosacáridos Acidos grasos y glicerol Aminoácidos
Catabolismo
Acetil CoA NH3
Acidos grasos
2H ATP
ácido cítrico
2CO2 + H2O METABOLISMO DE CARBOHIDRATOS,

LIPIDOS Y PROTEINAS
Lípidos
Acidos grasos y glicerol
Catabolismo
Acetil CoA
Acidos grasos
2H ATP
ácido cítrico
2CO2 + H2O
METABOLISMO DE LIPIDOS
Bioquímica Humana
Origen de los ácidos grasos
1. De la dieta
2. De los depósitos celulares
3. De las grasas sintetizadas de novo en un órgano para enviarlas a otro
DIETA Lipasas AG + Glicerol Reesterificación -oxidación

TG TG ACETIL CoA
Mitocondria
ATP
TG
Bioquímica Humana
1. Emulsificación de los lípidos de la dieta  sales biliares

2. Formación de micelas  ácción de lipasa pancreática
TG  AG + Glicerol
3. Difusión de AG y Glicerol al lumen intestinal
4. Reconversión:
AG + glicerol  TG + colesterol + Lipoproteinas  Qm
5. Paso de Qm (Apo C-II) de sangre a músculo y tejido adiposo
6. LpL activada por Apo C-II  hidrólisis de TG
7. Captación de AG y glicerol por órganos
8. Oxidación de AG en músculo
reesterificación de AG en tejido adiposo  TG
Bioquímica Humana
Digestión trigliceridos en el lumen intestinal
1. Emulsificación de los lípidos de la dieta  sales biliares
Colesterol
Acido Taurocólico Acido Glcocólico
Almacenamiento
Liberan
Bioquímica Humana
Digestión y absorción de lípidos de la dieta
Grasas ingeridas
en la dieta
8. Los acidos grasos son

oxidados como combustible
o reesterificados para
almacenamiento
Vesícula
biliar Miocito o
adipocito
Intestino
delgado 7. Los acidos grasos
entran en la sangre
1. Las sales biliares
emulsifican las grasas de la Lipoprotein lipasa
dieta en el intestino delgado,
formando micelas 6. La lipoprotein lpasa activada
por apoC II en los capilares
convierte triailgliceridos en
2. Las lipasas intestinales Capilares
acidos grasos y glicerol
degradan triacilgliceridos Mucosa
intestinal 5. Los quilomicrones se
mueven a través del sistema
linfático y la sangre a los
tejidos
3. Acidos grasos y otros productos del
Quilomicron
clivaje son absorbidos por la mucosa
intestinal y convertidos en 4. Los triacilgliceridos son incorporados con
triacilgliceridos colesterol y apolipoproteinas en los quilomicrones
Bioquímica Humana
Digestión trigliceridos en el lumen intestinal
Bioquímica Humana
Digestión trigliceridos: estado alimenticio
Bioquímica Humana
Digestión trigliceridos: estado ayuno
Bioquímica Humana
METABOLISMO DE TRIACILGLICEROLES
INTESTINO LINFA SANGRE TEJIDOS

LUMEN MUCOSA ADIPOSO
Glucólisis
GLUCOSA DHAP G-3-P
(Quilomicrones)
TAG TAG TAG TAG AG TAG
(almacenamiento)
Lipasa Lipólisis
LpL AG
AG Muscular y otros
Oxidación
DAG AG AG H2O + CO2 + 
Hepático
Lipasa LpL
AG AG Oxidación Acetil-CoA Oxidación H2O + CO2 + 

Resíntesis
MAG MAG TAG TAG AG
(VLDL)
Síntesis
GLICEROL G-3-P
Glucólisis
GLUCOSA PIRUVATO ACETIL-CoA
Bioquímica Humana
DESTINO DE LOS ACIDOS GRASOS
REUTILIZAN -OXIDACION
Bioquímica Humana
DESTINO DEL GLICEROL
DEGRADACION
EN EL CITOSOL
GLICOLISIS
El glicerol no puede ser usado por los adipocitos.

La quinasa solo esta presente en HIGADO.
En tejido adiposo, el glicerol 3-fosfato se deriva de
dihidroxiacetona fosfato por la enzima
deshidrogenasa glicerol-3-fosfato
Bioquímica Humana
- oxidación de ácidos grasos
Proceso catabólico de los ácidos grasos  remoción de 2C  AcetilCoa + ATP
-oxidación
ACIDO GRASO Mitocondria ACETIL CoA + Coenzimas reducidas
CAT FADH2
Hígado
NADH
ATP
CO2 + H2O Cuerpos
Cetónicos
1. Oxidación de AG de 2. Oxidación de Acetil 3. Transferencia de

cadena larga a CoA a CO2 por el electrones a la cadena
Acetil CoA Ciclo del Acido respiratoria
tricarboxilicos mitocondrial
Bioquímica Humana
-oxidación
ACIDO GRASO
1. OXIDACION
Cadena ATP
2. HIDRATACION ACETIL CoA respiratoria
CAT Hígado
3. OXIDACION
4. TIOLISIS CO2 + H2O Cuerpos
Cetónicos
Bioquímica Humana
Activación de los ácidos grasos
Acido graso + Acetil Coa  ACIL Coa (acido graso activado)

Retículo endoplasmático – membrana mitocondrial externa
ACIL CoA SINTETASA – ACIDO GRASO TIOQUINASA
R–COOH + ATP + CoASH →Acil-CoA sintetasa→ R–CO–SCoA + AMP + PPi + H2O
Consumo: 2 enlaces de alta

energía del ATP
Bioquímica Humana
Traslocación a la matriz mitocondrial
Membrana mitocondrial interna es impermeable a los acil-CoA

Transportador  CARNITINA  ACIL CoA al interior de la matriz mitocondrial
Bioquímica Humana
1. OXIDACION POR FAD
Acil-CoA deshidrogenasa cataliza la formación de un doble enlace entre C-2

(carbono α) y C-3 (carbono β)
Bioquímica Humana
2. HIDRATACION
Hidratación del enlace entre C-2 y C-3

Reacción estereoespecífica  solo isómero L
Bioquímica Humana
3. OXIDACION POR NAD+
Oxidación del L-3-hidroxiacil CoA por el NAD+

Convierte el grupo hidroxilo (–OH) en un grupo cetona (=O).
Bioquímica Humana
4. TIOLISIS
Separación del 3-cetoacil CoA por el grupo tiol de otra molécula de CoA
El tiol es insertado entre C-2 y C-3
Bioquímica Humana
CICLO
Deshidrogenación
Hidratación
Deshidrogenación
Lisis
Por cada ciclo, se forma una molécula de FADH2,

una de NADH y una de acetil CoA.
Bioquímica Humana
Una cadena larga de ácidos

grasos es oxidada para producir
residuos acetilo en forma de acetil
CoA
Grupos acetilo son oxidados a CO2

vía ciclo del acido cítrico
Los electrones derivados de la

oxidación en ambas etapas pasan
a O2 via la cadena respiratoria
mitocondrial dando energía para la
síntesis de ATP por la fosforilación
oxidativa
Bioquímica Humana
RENDIMIENTO ENERGETICO
Acido Palmítico: 16C
Bioquímica Humana
Acido Palmítico: 16C
Palmitoil-CoA + 7CoA + 7FAD + 7NAD+ + 7H2O  8AcetilCoA + 7FADH2 + 7NADH + 7H +
Bioquímica Humana
7 NADH que en la cadena respiratoria generan 2,5 ATP cada uno ……….…...... 17,5
7 FADH2 que en la cadena respiratoria generan 1,5 ATP cada uno …………….. 10,5
8 acetil-CoA que ingresan en el Ciclo de Krebs y generan 10 ATP ...................... 80
2 ATP menos, dados en la activación del ácido graso................................... - 2 ATP
Total ........................................................................................................ 106ATP
Numero de carbonos
Número de Acetil CoA = carbonos / 2
Número de NADH y FADH2 = Número de AcetilCoA -1
ACIDO PALMITICO: 16C

8 Acetil CoA
7 FADH2
7 NADH
Restar la activación  2ATP
Nelson. D., Cox. M. 2009. Lehninger: principles of Biochemistry. Fifth Ed. Worth Publishers.
Bioquímica Humana
-oxidación Cadena
ACIDO GRASO ACETIL CoA ATP
Mitocondria respiratoria
CAT Hígado
CO2 + H2O Cuerpos

Cetónicos
Acidos Grasos Saturados Acidos Grasos Insaturados Acidos Grasos Impar

1. OXIDACION 1. OXIDACION 1. OXIDACION
2. HIDRATACION 2. HIDRATACION 2. HIDRATACION
3. OXIDACION 3. OXIDACION 3. OXIDACION
4. TIOLISIS 4. TIOLISIS 4. TIOLISIS
INSATURACION PROPIONIL CoA

Isomerasa – Hidratasa - Epimerasa 3 enzimas  Succinil CoA
Peroxisomas - Glioxisomas
Bioquímica Humana
- oxidación en mitocondria vs peroxisomas
Diferencia
los dos
procesos
Bioquímica Humana
Oxidación de acido graso monoinsaturado
Acido Oleico: 18:1 (9)
Acidos Grasos Insaturados

1. OXIDACION
2. HIDRATACION
3. OXIDACION
4. TIOLISIS
INSATURACION
Isomerasa – Hidratasa - Epimerasa
Bioquímica Humana
Oxidación de acido graso poliinsaturado
Acido Linoleico: 18:2 (9,12)
Acidos Grasos Insaturados

1. OXIDACION
2. HIDRATACION
3. OXIDACION
4. TIOLISIS
INSATURACION
Isomerasa – Hidratasa - Epimerasa
Bioquímica Humana
Oxidación de acido graso impar
Acidos Grasos Impar

1. OXIDACION
2. HIDRATACION
3. OXIDACION
4. TIOLISIS
PROPIONIL CoA
3 enzimas  Succinil CoA
Bioquímica Humana
Enzimas de la -oxidación en diferentes seres vivos
Bioquímica Humana
DESTINO DE LA ACETIL-COA
Ciclo de Krebs
Síntesis de Síntesis de cuerpos

colesterol
ACETIL-COA cetónicos
Síntesis de
ácidos grasos
Bioquímica Humana
CETOGENESIS
Formación de cuerpos cetónicos
- oxidación de AG Acetil CoA
Ciclo del ácido Formación de cuerpos

cítrico cetónicos
HIGADO
Son compuestos de bajo Pm

Solubles en agua
Energia para músculo y cerebro
Ppal fuente de nergia para el corazón
Bioquímica Humana
CETOGENESIS
- oxidación de AG Acetil CoA
Ciclo del ácido Formación de cuerpos

cítrico cetónicos
HIGADO
Síntesis: bajos niveles de glucosa en

la sangre, y después del agotamiento
de las reservas celulares de glucógeno
Bioquímica Humana
CETOGENESIS
CETOGENESIS Bioquímica Humana
Fuente de los otros dos

cuerpos cetónicos
Es exhalado o
excretado como
desecho
No es una cetona,
pero es la fuente
combustible
DEGRADACION DE CUERPOS CETONICOS Bioquímica Humana
Tejidos
extrahepáticos
Tioforasa
acetoacética
Tiocinasa
acetoacética
Bioquímica Humana
Bioquímica Humana
Formación, utilización y excreción de los cuerpos cetónicos
HIGADO SANGRE TEJIDOS EXTRAHEPATICOS
Acil-CoA AGL
Glucosa
Glucosa Acetil-CoA
ORINA
Acetil-CoA Acetil-CoA
Cuerpos Cuerpos
Cuerpos cetónicos
cetónicos cetónicos
Ciclo del
ácido cítrico Acetona
Ciclo del
ácido cítrico
PULMONES
2CO2
2CO2
Bioquímica Humana
Tejidos que utilizan cuerpos cetónicos
CONDICIONES NORMALES
Músculo cardiaco Músculo esquelético
a. Cerebro ( inanición prolongada)
El hígado no tiene la enzima -cetoácido-CoA transferasa, no puede utilizar como

fuente de energía los cuerpos cetónicos)
Bioquímica Humana
Hace muchos años…..
LIPOLISIS LIPOGENESIS
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
 Síntesis de ácidos grasos
 Esterificacion de AG para formar TG
INDUCIDO POR
• Alimentación: alta en grasa – baja en hidratos de carbono o proteínas

• Alta concentracion de citrato en el citoplasma produciendo Acetil-CoA y oxalocetato
• Cantidades grandes de NADPH
PALMITATO LIBRE
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
8AcetilCoA + 14NADH + 14H + + 7ATP  Palmitato + 14NADH+ + 7ADP + 7Pi + 8 CoASH + 6H2O
PASO DE ACETIL CoA DE MITOCONDRIA A CITOSOL
Sistemas enzimáticos: citoplasma
1. Acetil-CoA carboxilasa: Acetil-CoA  Malonil CoA

cofactores: NADPH, ATP, Mn, Biotina, Ac Pantoténico, Bicarbonato
2. Acido Graso Sintetasa: AcetilCoA + 7Malonil CoA  Palmitato
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
1. Formación de Malonil Coa  Acetil-CoA carboxilasa
Biotina REGIONES FUNCIONALES

carboxilasa - Proteína transportadora de Biotina
- Biotina carboxilasa
Activación del CO2
- Transcarboxilasa
Produción de MalonilCoA
Proteína CO2 de biotina a acetil-CoA
transportadora
de Biotina
Transcarbox
ilasa
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
2. Formación de Palmitato  Acido Graso Sintetasa
-cetoacil-ACP sintasa Malonil-CoA- ACP
transferasa
Acetil-CoA -cetoacil-ACP
transacetilasa reductasa
Enoil-ACP reductasa -hidroxiacil-ACP
dehidratasa
Componente Función
Proteína transportadora de acilo (ACP) Porta grupos acilo al enlace tioester
Acetil-CoA-ACP transacetilasa (AT) Tranfiere grupos acilo desde CoA al residuo de cisteina del KS
-cetoacil-ACP sintasa (KS) Condensa grupos acilo y malonilo
Malonil-CoA-ACP transferasa (MT) Transfiere grupos malonil del CoA al ACP
-cetoacil-ACP reductasa (KR) Reduce grupo -cetoal grupo -hidroxilo
-hidroxiacil-ACP dehidratasa (HD) Remueve agua de -hidroxiacil-ACP crea un doble enlace
Enoil-ACP reductasa (ER) Reduce el doble enlace formando Acil-ACP saturado
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
1. Formación de Malonil Coa  Acetil-CoA carboxilasa
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
2. Formación de Palmitato  Acido Graso Sintetasa
1. CONDENSACION
2. REDUCCION
3. DEHIDRATACION
4. REDUCCION
5. TRANSLOCACION
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
ENZIMA CARGADA
Unión de Acetil CoA y Malonil CoA a

Acido Graso Sintasa
LIPOGENESIS Bioquímica Humana
1. CONDENSACION
Condensación del acetil y malonil activados

para formar acetoacetil-ACP produciendo CO2
-cetoacil-ACP sintasa (KS)
2. REDUCCION
Reducción del grupo carbonilo

donador de electrones: NADPH
-cetoacil-ACP reductasa (KR)
3. DESHIDRATACION
Remoción de agua
-hidroxiacil-ACP dehidratasa (HD)
4. REDUCCION
Reducción del doble enlace

Donador de electrones: NADPH
enoil-ACP reductasa (ER)
5. TRANSLOCACION
-cetoacil-ACP sintasa (KS)
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
7 Ciclos
8AcetilCoA + 14NADH + 14H + + 7ATP  Palmitato + 14NADH+ + 7ADP + 7Pi + 8 CoASH + 6H2O
Bioquímica Humana
LIPOGENESIS
Bioquímica Humana
ESTRUCTURA DE LA ACIDO GRASO SINTASA EN DIFERENTES ORGANISMOS
Bioquímica Humana
REGULACION DE LA LIPOGENESIS
1. Regulacion alostérica
Acetil CoA carboxilasa  malonil solo en sintesis de acidos grasos

Acil-CoA carnitina aciltransferasa I  impide translocacion de acilCoA de mitocondria
a citosol para la -oxidación
Bioquímica Humana
2. Control hormonal
Acetil CoA carboxilasa  por fosforilación y defosforilación
Inhibición de la
Induce la síntesis síntesis de ácidos
de ácidos grasos grasos
Bioquímica Humana
3. Expresion génica por la dieta
• Alimentación: alta en hidratos de carbono y baja en lípidos inducen las enzimas

lipogénicas
Bioquímica Humana
REGULACION DE LA LIPOGENESIS:
ACETILCoA CARBOXILASA
Bioquímica Humana
REGULACION CONTROLADA DE SINTESIS Y

DEGRADACION DE ACIDOS GRASOS
Bioquímica Humana
SINTESIS DE ACIDO GRASOS INSATURADOS CON MAS DE 16C
Elongación de ácidos grasos:

ÁCIDO GRASA ELONGASA
• Retículo endoplasmático
• Alarga la cadena de la acil-CoA de grasas
saturadas e insaturadas (de C 10 hacia arriba)
• Por dos carbonos usando malonil CoA como
donador de acetilo y NADPH como reductor
• La adición de grupos acetilo es catalizado por
la del retículo endoplásmico
Bioquímica Humana
SINTESIS DE ACIDOs GRASOS INSATURADOS
La formación de ácidos grasos monosaturados como el palmitoil 16:1 y el ácido oleico 18:1
Acil-CoA desaturasa
Bioquímica Humana
BIOSINTESIS DE TRIGLICERIDOS
Higado
Fosfolipidos
Bioquímica Humana
Fosfolípidos son degradados en los liposomas
Fosfolipasa A1
Fosfolipasa A2
Fosfolipasa C
Fosfolipasa D
Bioquímica Humana
Biosintesis de triglicéridos, glicolipidos y fosfolipidos
Bioquímica Humana
Biosíntesis de Colesterol
Bioquímica Humana
Bioquímica Humana
1. Sintesis de mevalonato a partir

de acetato
Tiolasa
HMG-CoA sintasa
HMG-CoA reductasa
Bioquímica Humana
2. Conversión de mevalonato a dos

unidadesde isopreno activas
Bioquímica Humana
3. Condensación de seis
unidades de isopreno activadas
a Escualeno
Bioquímica Humana
4. Conversión de Escualeno en
un núcleo esteroideo de cuatro
anilos
Bioquímica Humana
5. Síntesis de Esteres de
colesterol
Bioquímica Humana
COLESTEROL
Hormonas Esteres de colesterol

esteroideas Acil-CoA-colesterol acil
transferasa (ACAT)
Transporte de colesterol por
Sales biliares liporpoteinas
Hidrofilicas
Digestión
Bioquímica Humana
HMG-CoA reductasa
Glucagon  + fosforilación
inactiva
Insulina  + defosforilación
activa

Bioquímica Humana
Bioquímica Humana
DISLIPIDEMIAS
Trastorno en el metabolismo de los lípidos, en el cual se modifican los valores

normales de lípidos en sangre ya sea colesterol o triglicéridos, en forma
independiente o ambos.
Colesterol > 200 mg/dL  HIPERCOLESTEROLEMIA
Trigliceridos > 150 mg/dL  HIPERTRIGLICERIDEMIA
Bioquímica Humana
ENFERMEDAD DE GAUCHER
Es la más común de las enfermedades de almacenamiento de lípidos.

Está causada por una deficiencia de la enzima glucocerebrosidasa
Bioquímica Humana
ENFERMEDAD DE NIEMANN-PICK
es realmente un grupo de trastornos recesivos autosómicos causados por una

acumulación de grasas y colesterol en las células del hígado, el bazo, la médula
ósea, los pulmones y en algunos pacientes, el cerebro
Esfingomielinasa Ácida
El cuerpo no puede descomponer
apropiadamente el colesterol y otras
grasas
Puede o no comprometer el
sistema nervioso central y el
aparato respiratorio

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LIPIDOS

Maricela del Carmen Viola Rhenals. QF. PhD.

lípidos soluble en agua  los gangliósidos

Diversidad Química  Diversidad Funcional

- Función Reguladora, hormonal o de comunicación celular

Monosacáridos Acidos grasos y glicerol Aminoácidos

Acetil CoA NH3

simples Complejos Sustancias

Acidos Lípidos Lípidos no

Lípidos de Lípidos de membrana (polares)

Fosfolipidos Glucolipidos Procariotes

Simples Plasmalógeno Esfingomielina Glucolipidos neutros

simples Complejos Sustancias

Esteres de ácidos grasos con glicerol (alcohol de bajo peso molecular)

Acido palmitico Alcohol miricilico

Animales  superficie de cuerpo, piel, plumas, cutícula, etc

Vegetales  epidermis de fruto, tallo, evitan la perdida de agua por evaporación

Acido Graso Acido Graso

Acido Graso Acido Graso

PO4 --R PO4 --R

Acido fosfatídico Ceramida

Fosfatidil inositol Esfingomielina

Sustituyente Formula Nombre

Colina Fosfatidilc olina

Alqueno unido mediante enlace éter

Alquilo unido mediante enlace éter

Sustituyente Formula Nombre

Antígenos de los grupos sanguíneos

Acido Graso Fuc

Grupos sanguíneos Oligosacárido Antigeno B

Sulfatido (gal + SO4)

Mono u Digalactosa Digalactosildiacilglicerol

Acidos carboxílicos de cadena larga

Acido Laúrico Acido Palmitoleico

Acido linoleico - Acido linolénico - Acido araquidónico

Acido graso (% del total)

Colesterol  membranas biológicas  resistencia

Cortisol Aldosterona Aldosterona

Mentol, Limoneno, Geraniol

Funciones: mediadores del SNC, inflamación y respuesta inmune, comunicación celular

Lípidos de Lípidos de membrana (polares)

Fosfolipidos Glucolipidos Procariotes

Simples Plasmalógeno Esfingomielina Glucolipidos neutros

Lípidos de Lípidos de membrana (polares)

Fosfolipidos Glucolipidos Procariotes

Simples Plasmalógeno Esfingomielina Glucolipidos neutros

Fosfolipidos Glucolipidos Procariotes

Glicerofosfolipidos Esfingolipidos Esfingolípidos Galactolípidos

Mono u Enlace eter

son anfipáticos  hidrofóbica + hidrofílica

Nombre Hidrofóbico Hidrofílico

Monosacáridos Acidos grasos y glicerol Aminoácidos

Acetil CoA NH3

2CO2 + H2O METABOLISMO DE CARBOHIDRATOS,

Acidos grasos y glicerol

Origen de los ácidos grasos

DIETA Lipasas AG + Glicerol Reesterificación -oxidación

1. Emulsificación de los lípidos de la dieta  sales biliares

1. Emulsificación de los lípidos de la dieta  sales biliares

8. Los acidos grasos son

INTESTINO LINFA SANGRE TEJIDOS

AG AG Oxidación Acetil-CoA Oxidación H2O + CO2 + 