Cap.

7 Carbohidratos y glicobiología

 Carbohidratos
 Biomoléculas más abundantes
 Funciones
 Fuente de energía (almidón,
glucógeno)
 Estructura (paredes celulares,
exoesqueletos)
 Intercambio de información entre
célula y ambiente (adhesión,
reconocimiento, señales)
 Carbohidratos
 Polihidroxialdehídos, polihidroxicetonas y
sus derivados
 Muchos tienen fórmula empírica (CH2O)n
 De ahí el nombre hidratos de carbono o
carbohidratos
 Algunos contienen además N, P, o S
 Azúcares o sacáridos (“sakcharon” azúcar)
 Algunos son dulces
 Clasificación
 Simples - no producen unidades más simples
al hidrolizarse
 Monosacáridos
 Complejos – producen monosacáridos al
hidrolizarse
 Disacáridos – 2 monosacáridos (incluidos en
oligosacáridos)
 Oligosacáridos – 3 a 20 monosacáridos
 Polisacáridos – más de 20 monosacáridos
 Monosacáridos
 Terminación osa
 Clasificación a base de grupo funcional
 Aldosa (polihidroxialdehído)
 Cetosa (polihidroxicetona)
 Clasificación a base de número de
carbonos
 3 C’s – triosa ; 4 C’s – tetrosa ; 5 C’s
pentosa ; 6 C’s – hexosa, etc.
 Monosacáridos
 Se combinan ambas clasificaciones en
una sola palabra

aldotriosa
aldopentosa cetohexosa
 Isomería óptica
 La aldosa más
pequeña,
gliceraldehído,
tiene un carbono
asimétrico, y exite
como un par de
enantiómeros.
proyección de cuña

proyección de Fisher
 Configuración D/L
 En gliceraldehído
 Dibujar e forma vertical, con grupo C=O hacia
arriba
 Examinar OH en carbono asimétrico
 Hacia derecha – D ; hacia izquierda – L
 En otros monosacáridos
 Dibujar en forma vertical
 Examinar OH en carbono asimétrico más alejado
de C=O
 Hacia derecha – D ; hacia izquierda – L
D D L
Todos los azúcares que ocurren en la
naturaleza tienen configuración D.
aldosas

epímeros
Epímeros – azúcares que difieren en la
configuración de uno de los carbonos
asimétricos
aldosas
6 carbonos
aldosas
6 carbonos
cetosas
cetosas
Formación de hemiacetal y
acetal

usualmente inestable

También usamos hemiacetal y acetal en este caso.

 Mutarrotación
 Muchos monosacáridos forman
hemiacetales cíclicos, que son estables
si tienen 5 ó 6 miembros en el anillo.
 Mutarrotación – cambio en rotación
específica (de luz polarizada) de un
hemiacetal puro al valor de la mezcla
en equilibrio
 Mutarrotación
*

proyección
de Haworth

*nuevo carbono
asimetrico

*
 Carbono anomérico – carbono que es
carbonilo en el monosacárido de cadena
abierta, y que se convierte en nuevo carbono
asimetrico en el hemiacetal
 dos configuraciones
 a – OH anomérico hacia abajo en proyección de
Haworth
 b – OH anomérico hacia arriba en proyección de
Haworth
 anomeros – azúcares que difieren en la
configuracion de su carbono anomérico
 piranosa – hemiacetal de 6 miembros
 parecido a pirano, anillo de 5 C’s y un
oxígeno
 furanosa – hemiacetal de 5 miembros
 parecido a furano, anillo de 4 C’s y un
oxígeno
 Azúcares reductores

 Todo azúcar que pueda tener su carbonilo libre

puede ser oxidado. Por eso se le llama azúcar
reductor.
Enlace glucosídico

OH
O
OH
O
OH
O HO
O enlace
O glucosídico
*
disacáridos
 Maltosa – formada de digestión
parcial de almidón

azúcar
reductor

Sufre
mutarrotación.
enlace a-1,4-glucosídico
disacáridos
 Lactosa – azúcar de la leche

azúcar
reductor

Sufre
mutarrotación.
enlace b-1,4-glucosídico
disacáridos
 Sacarosa – azúcar común
 caña, remolacha
No tiene carbono
anomérico “libre”
(hemiacetal)

NO es azúcar
reductor

NO Sufre
mutarrotación.
enlace a-1,2-glucosídico
Polisacáridos
Polisacáridos
 Homopolisacáridos
 Almidón
 Amilosa y amilopectina
 Glucógeno
 Celulosa
 Quitina
 Heteropolisacáridos
 Peptidoglicano
 Glicosaminoglicano
Almidón – almacén de energía en plantas

Amilosa – polímero de glucosas con enlace

a-1,4-glucosídico, sin ramificación

Amilopectina – polímero
de glucosas con enlace
a-1,4-glucosídico, y
ramificaciones a-1,6
Enlace a-glucosídico produce curvatura que
resulta en estructura de hélice; hace a las
glucosas accesibles a enzimas degradativas
 Amilopectina – estructura de hélice con
ramificaciones compleja

 Glucógeno – almacén de glucosa

en animales
 Polímero de glucosas similar a
amilopectina, pero más ramificado
 Celulosa – pared celular de plantas

 polímero de glucosas
con enlace b-1,4-glu-
cosídico, sin ramifica-
ción
 El enlace b-glucosídico pro-
duce hebras extendidas y
estabilizadas por puentes de
hidrógeno, que resulta en
estructura firme y compacta
 Quitina – exoesqueleto de artrópodos
 Polímero de N-acetilglucosamina con
enlaces b-1,4-glucosídicos
 Fibras extendidas y firmes, como celulosa
 Peptidoglicano – pared
celular de bacterias

 Heteropolímero de
N-acetilglucosamina
y ácido N-acetilmurá-
mico alternados
 Polímeros entre-
cruzados por
polipéptidos de
cadena corta
 Glicosaminoglicanos - componentes
de matriz extracelular
 Heteropolímero de disacárido repetido
 Un monosacárido es usualmente N-acetil-
glucosamina o N-acetilgalactosamina; el
otro es uno con grupo ácido y carga
negativa.
 Asumen conformaciones expandidas para
minimizar repulsiones de cargas, lo que
les permite servir de lubricantes (humor
vítreo, fluido en coyunturas, etc.)
 Glicoconjugados – carbohidrato
asociado a lípido o proteína
 Proteoglicanos – componentes de tejido
conectivo como cartílago, proveen
fortaleza y flexibilidad al tejido
 Glicoproteínas – mediadores de
intercambio de información entre célula
y medio ambiente
 Glicolípidos – similar a glicoproteínas
 proteoglicanos
 Complejos donde glicosaminoglicanos
se encuentran enlazados
covalentemente a proteínas
asociado a
proteína de
membrana
celular
en matriz
extracelular
 Glicoproteínas y glicolípidos
 Asociados a oligosacáridos
 Oligosacáridos
 3 a 20 monosacáridos
 Gran variedad en composición
 Gran variedad en enlaces glucosídicos
 Gran variedad en estructura tridimensional
 La estructura tridimensional, reconocida por
otra molécula, es la “información”
intercambiada
Glicoproteínas
 Glicolípidos
 gangliósidos y cerebrósidos
 componentes de la membrana celular
 Los estudiaremos más tarde en más
detalle.
El reconoci-
miento de la
estructura de
un oligosa-
cárido inicia
muchos
procesos
 glicosidasas
 Catalizan hidrólisis de enlace glucosídico
 Entre carbohidratos
 Entre carbohidrato y proteína
 Entre carbohidrato y lípido
 Altamente específicas
 Determinar presencia de carbohidrato en
proteína
 Identificar enlaces glicosídicos en análisis de
carbohidratos
Análisis de carbohidratos