METABOLITOS

PRIMARIOS Y
SECUNDARIOS

Q.F. A. Snchez U.
 Metabolitos primarios y metabolitos
secundarios
Primarios o esenciales, (son imprescindibles para
mantener las funciones vitales de los seres vivos, su
crecimiento y reproduccin. Incluyen:
Carbohidratos (azcares),
Lpidos (grasas y aceites),
Pptidos (aminocidos),
Vitaminas,
Acidos nucleicos, entre otros.

Secundarios: su presencia no tiene que ver con las

funciones vitales de cada individuo, se vinculan a la
relacin con el medio ambiente y sus exigencias
ecolgicas.
ESQUEMA DEL METABOLISMO PRIMARIO Y SECUNDARIO
 Variacin en la concentracin de los metabolitos
secundarios
El contenido en metabolitos secundarios y la relacin entre distintos
constituyentes no son valores estticos, sino que varan durante la vida de la
planta en relacin a la interaccin de factores internos o externos.

Factores genticos o endgenos

Hibridacin
Poliploidismo Cruzar individuos de
Mutaciones Aumento del N de diferente especie. Puede
La exposicin a cromosomas sin usarse para aumentar la
radiaciones puede reduccin previa. Puede resistencia a
cambiar la morfologa o ser natural o artificial. Se enfermedades, aumento
la naturaleza bioqumica realiza para aumentar la del tamao de fruto,
de una planta. cantidad de mayor cantidad de
constituyentes activos. componentes activos,
cambio de color, etc.
Variacin en la concentracin de los metabolitos
secundarios

Efectos ecolgicos o
exgenos
Alelopata Nutricin
Clima o luz Altitud o Esta interaccin puede
Se relaciona con la
ser beneficiosa o luz debido a que son
Por ejemplo: los latitud perjudicial. organismos
carbohidratos auttrofos.
producido por las La latitud es Cuando distintas
hojas estn en importante para la plantas crecen una al Ej: el contenido de
relacin a la produccin de grasas. lado de la otra, glicsidos del digital
intensidad luminosa Por ejemplo: las pueden afectar el es mayor en la tarde
recibida. plantas tropicales desarrollo de las hojas que en la noche, ya
Las temperaturas presentan mayor o la maduracin de los que hay mayor
bajas disminuyen la contenido de cidos frutos. cantidad de
grasos saturados que
velocidad de las
las plantas de climas Ej: el crecimiento de la azcares disponibles
reacciones belladona es inhibido para formar
enzimticas. subtropicales.
por plantas cercanas glucsidos.
de mostaza.
Variacin en la concentracin de los metabolitos
secundarios

Etapas del desarrollo de la

planta
Los rganos de las plantas jvenes o viejas pueden variar en
su contenido de metabolitos secundarios.
En muchos casos los aceites esenciales de las flores son
producidos por pelos glandulares y llegan al mximo justo
antes de que la flor abra, ms que cuando el desarrollo de los
pelos glandulares es mximo, para bajar luego de abierta la
flor.
En algunos casos el contenido de alcaloides es mayor en
plantas jvenes; pero en general aumenta con la edad de las
plantas cuando son perennes.
Variacin en la concentracin de los metabolitos
secundarios
EFECTO DE LA PRESERVACIN Y EL
PROCESAMIENTO
Durante el secado
Actividad enzimtica
En el material desecado, las
enzimas no estn
completamente destruidas y
pueden recuperar su actividad
bajo condiciones apropiadas.
Ventajas: secado de vainilla,
cacao, hojas de t.
Desventajas: algunas enzimas
pueden deteriorar la actividad
de los componentes de las
plantas. Ej: en el opio una
peroxidasa puede producir la
disminucin del 50% de la
morfina.
Oscurecimiento
La chinchona, cscara sagrada,
canela y otras cortezas son
blanco amarillentas en estado
fresco, pero pardas con el Evaporacin
secado. Durante el desecado segn el
Algunas enzimas producen tiempo, sol, calor, se puede
oxidacin de polifenoles perder una parte de los aceites
(taninos, flavonoides), a las esenciales por evaporacin,
quinonas correspondientes, las an ms si se realiza un
que se polimerizan desecado con calor.
espontneamente dando
compuestos coloreados
oscuros.
Variacin en la concentracin de los metabolitos
secundarios
EFECTO DEL ALMACENAMIENTO

Las transformaciones que se producen en el procesamiento son ms rpidas pero como el

tiempo de almacenamiento puede ser largo, las transformaciones pueden llegar a ser
importantes.

Procesos Procesos
enzimticos oxidativos Enranciamiento de
Si no se han usado Los aceites las grasas Racemizacin
mtodos de esenciales por Durante este proceso se La forma racmica
estabilizacin, las exposicin al aire, forman nuevos Volatilizacin de la L hiosciamina
enzimas no son pueden formar compuestos que Ejemplo: en los es la atropina que
totalmente aldehdos, cetonas, pueden cambiar la aceites esenciales. tiene menor
destruidas con el cidos y perxidos. consistencia, sabor y Este problema actividad.
secado. aroma. la rancidez
Un importante puede ser: puede evitarse con Los alcaloides del
El vegetal debe problema es la un almacenamiento ergot tambin se
a. Acida (agua, lipasas)
almacenarse en oxidacin del cido b. Cetnica o aldehdica hermtico. racemizan durante el
envases cerrados ascrbico, (oxgeno y m.o) almacenamiento,
con agentes carotenoides y perdiendo actividad.
c. Peroxdica
desecantes o en tocoferoles.
envases sellados.
CARACTERISTICAS DE LOS PRINCIPIOS
ACTIVOS

Sustancias nitrogenadas
Formados por glcidos unidos que aparecen en cualquier
a su genina (excrecin) rgano: Nicotina (races del
Digitalina, salicsido, etc. tabaco), Quinina (corteza)

Hetersidos
Alcaloides
Aceites
esenciales

Desechos del
metabolismo de
la planta: esencias y las resinas
Son emulsiones, que vierten de la planta
por los canales exteriores
 CARACTERISTICAS DE LOS PRINCIPIOS
ACTIVOS

OTROS PRINCIPIOS ACTIVOS

VITAMINAS
TANINOS ELEM. MINERALES FLAVONOIDES
ANTIBIOTICOS

Compuestos fenlicos
Colorean marrn rojizo
los rganos que los tienen
Utilizado en la curtiembre
Es astringente, contravene-
no.
Suministran catalizadores
bioqumicos.
Ca, N, K, Na, etc.
Oligoelementos: Zinc, Son generalmente de
Hierro, Cobalto, cobre,
Manganeso, Litio, Niquel.
La penicilina (hongo).
Las esencias sulfuradas de
ajo, hetersidos de mosta-
za, cetona, terpnica de la
vellosilla (antibiticos) .
Son colorantes, con
virtudes medicinales.
pigmento amarillo.
Muy prximos a la estruc-
tura de los taninos
Se utiliza contra la
fragilidad capilar.
 MARCHAS
FITOQUIMICAS
 CONCEPTO

Son una serie de mtodos para la deteccin

preliminar de los diferentes constituyentes
qumicos de una planta, basados en la extraccin
de estos a travs de solventes apropiados y en la
aplicacin de pruebas de coloracin.
MARCHA FITOQUIMICA PRELIMINAR

Qu compuestos se determinan?

ALCALOIDES

SAPONINAS

FLAVONOIDES
MARCHA FITOQUIMICA PRELIMINAR
Muestra seca y molida
2-3 g
+ 20 mL de metanol, etanol, cloroformo o
ter isoproplico; calentar 5-10 min a
Ebullicin, filtrar

Extracto

+ agua (el doble de volumen)

+ gotas de HCl 1%
Sacudir 30 seg.

ALCALOIDES FLAVONOIDES
SAPONINAS
Dragendorff Shinoda
Prueba de la espuma
Mayer
MARCHA FITOQUIMICA PRELIMINAR PARA
ALCALOIDES
Muestra seca y molida
50 g

Etanol 95 reflujar 1 hora filtrar

Extracto alcohlico
Concentrar

Aprox. 15 g extraer HCl 5%, Alcalinizar NaOH 20%

Extraer con CHCl3 y CHCl3:Etanol (3:2)

Extracto clorofrmico y
Concentrar, extraer con HCl 5%
Ext. Clorofrmico-alcohlco Filtrar
Separado

Solucin cida
ALCALOIDES
Dragendorff, Mayer y otros
 MARCHA FITOQUIMICA PRELIMINAR PARA FLAVONOIDES,
ANTRAQUINONAS, TANINOS Y SAPONINAS

Muestra seca y molida

50 g
Etanol 95 reflujar 1 hora filtrar

Extracto alcohlico
Concentrar

20 g extraer con ter de petrleo

residuo
Extract. Petrleo Extraer con etanol:Agua (1:7) 60C
Sol. A
CCD bidimensional silicagel Sol. B
Extract. Petrleo: Acetona (80:20)
ESTEROIDES
Flavonoides Antraquinonas Taninos Saponinas
 MARCHA FITOQUIMICA PRELIMINAR PARA FLAVONOIDES,
ANTRAQUINONAS, TANINOS Y SAPONINAS

Muestra seca y molida

50 g
Etanol 95 reflujar 1 hora filtrar

Extracto alcohlico
Concentrar

Aprox. 10 g pptar. Con Pb(AcO)2 5%

filtrado Extraer con CHCl3, secar (Na2SO4),

Precipitado Concentrar, CC almina neutra activada,
Eluir con CHCL3: MeOH (90:10)

Ext. SCC CCD silicagel, CH2Cl2:MeOH:H2O

(87:12:1): CARDIOTNICOS
CCD silicagel
CHCl3:Me2CO(90:10)
SESQUITERPENLACTONAS Y CUMARINAS
 RECORDEMOS

El estudio de las plantas comprende 4 etapas bien definidas:

Recoleccin y clasificacin botnica
de la especie en estudio

Extraccin, separacin y purificacin

de constituyentes qumicos.

Determinacin estructural

Ensayos biolgicos y farmacolgicos

 Aceites esenciales
Obtencin:
Materia prima fresca: Destilacin por arrastre de vapor de agua
Reacciones de Identificacin:
Colorimetra y precipitacin de acuerdo a los grupos funcionales
que tengan:
Precipitado color amarillo (xantatos): Ms CS2 y KOH
Precipitado color rojo (Aldehdos y cetonas): Ms 2,4DNFH
Coloracin prpura (steres): Hidroxilamina + FeCl3.
Decoloracin de las insaturaciones con Bromo en CCl4 o por una
solucin acuosa de KMnO4.
Anlisis espectromtrico:
Es utilizado para obtener una informacin sobre su posible
composicin y asumir la presencia o ausencia de algn grupo
funcional.
LONGITUDES DE ONDA PARA LECTURAS DE ACEITES ESENCIALES

UV: Absorciones intensas entre 202 y 210 nm

Indicada para compuestos saturados

UV: Absorciones entre 215 - 250 nm

Indicada para compuestos Insaturados

UV: Absorciones intensas entre 250 y 270 nm

Indicada para compuestos AROMTICOS
DETERMINACIONES DE LOS ACEITES ESENCIALES

Valores de Indice de Refraccin, gravedad, rotacin

Especfica, rango de temperatura de ebullicin, punto de
Cristalizacin, I.A. IE, etc

Ejemplo de Aplicacin: ACEITE ESENCIAL DE EUCALIPTO:

De la destilacin por arrastre de vapor de hojas frescas de eucalipto
Se obtiene un aceite esencial de I.A. 0.4921 e IE 1,4039

El espectro de RMN: muestra un aceite esencial llamado:

CINEOL
 ANALISIS PARA ALCALOIDES
EXTRACCION:
Solucin acuosa o alcohlica dbilmente cida (HCl 1N
H2SO4 1N), luego el extracto alcalinizado con amoniaco,
hidrxido de calcio o carbonato de sodio; y los alcaloides
liberados y los alcaloides extrados finalmente con
solventes orgnicos (cloroformo, diclorometano, ter etlico,
obtenindose el extracto crudo.
Es preferible desgrasar todo el material antes de iniciar el
proceso.
 ANALISIS PAR ALCALOIDES
REACCIONES DE COLORACION Y DE
PRECIPITACIN:
Para ello se utilizan diferentes reactivos generales: Mayer,
Dragendorff, Wagner, Donneschein, etc.
TECNICAS CROMATOGRAFICAS:
La ms utilizada es la CCD que utiliza silicagel.
Cada tcnica cromatogrfica y sus componentes son
especficos para cada aplicacin.
Ejem:
En silicagel G alcalino (con KOH 0,5N): EtOH 70:NH3 25% (99:1)
identifica alcaloides tropnicos.
BIOQUIMICA DEL VEGETAL Y SU IMPORTANCIA
PARA ENCONTRAR FITOCONSTITUYENTES
BIOQUIMICA DEL VEGETAL Y SU IMPORTANCIA
PARA ENCONTRAR FITOCONSTITUYENTES
FITOCONSTITUYENTES DE TIPO MONOTERPENOS Y
AROMTICOS VOLATILES
FITOCONSTITUYENTES DE TIPO MONOTERPENOS Y
AROMTICOS VOLATILES