METABOLITOS SECUNDARIOS

Profesora Milagros Chang La Rosa

UNALM
Compuestos Secundarios (Metabolitos secundarios)

Shikimic acid Acetyl CoA

pathway
PROTECCION Y COMPUESTOS
SECUNDARIOS DE DEFENSA
Cutina, Suberina y Ceras

Cutina: polímero de ácidos grasos saturados de 16 ó 18

carbonos y grupo hidroxilo en el extremo opuesto de la
función del ácido carboxíco.

Ceras: complejos o largas cadenas libres de lípidos

extremadamente hidrofóbicos. Los componentes más
comunes de la cera son cadenas de alcanos de 21-37
carbonos y ácidos grasos éster. También se encuentran
aldehidos, cetonas y alcoholes libres.

Suberina: polímero similar a la cutina con largas

cadenas ácidas, ácidos hidroxílicos y alcoholes.
Constituyente de la pared celular, bandas de Caspary y
peridermo.
Estructura de la cutícula que recubre la epidermis
de hojas y tallos jóvenes

Cera superficial
Cutina embebida en la cera CUTÍCULA
Mezcla de cutina, cera,
pectina y celulosa
Lámina media
Pared primaria de la célula epidérmica

Célula epidérmica
 Compuestos Fenólicos

Productos que contienen

un grupo fenol:

grupo funcional hidroxilo

+
anillo aromático

Fenólicos simples Flavonoides

Lignina Taninos condensados
 Ruta de Biosíntesis de los Compuestos
Fenólicos

Fenólicos simples Flavonoides

Lignina Taninos condensados

Compuestos fenólicos simples

Lignina
Flavonoides
Taninos condensados
 Compuestos Fenólicos Simples

Estos incluyen:
a) Fenilpropanos simples.
b) Derivados del ácido benzoico
c) Fenilpropano lactonas (ésteres cíclicos) llamadas
cumarinas.

a)Fenilpropanos
simples
Acido cafeico Acido ferúlico
b) Derivados
del ácido
benzoico

Vanilina Acido salicílico

Funciónes:
a) Defensa contra insectos y hongos →
FURANOCUMARINAS FOTOTOXICAS son
activadas por las luz UV-A (320 - 400 nm). Se
unen a la citosina y a la tiamina del ADN bloqueando
la transcripción.
b) Alelopatía

Compuestos fenólicos simples

CUMARINAS

Cumarinas
 .
CUMARINAS (Fenilpropano lactonas -ésteres cíclicos)

Las cumarinas están ampliamente distribuidas en el reino vegetal, pudiendo

también ser encontrados en hongos y bacterias.

Estructuralmente son lactonas del ácido o-hidróxi-cinámico (2H-1-benzopiran-

2-onas) siendo el representante más simple de la cumarina.
En su estado normal se caracteriza por una estructura cristalina e incolora.

La palabra cumarina tiene su origen en la voz caribeña cumarú, nombre popular

de Dipteryx odorata (Aubl.) Willd., fabaceae. También es conocida por fava-tonka
que se encuentra en el norte de Brasil y sus semillas contienen gran cantidad de
cumarina (1 a 3%).

A las cumarinas le son atribuidas una gran variedad de actividades

farmacológicas, bioquímicas y terapéuticas, las cuales dependen de sus
patrones de sustitución y ellos poseen isómeros naturales conocidos como
cromonas (5H-1-benzopiran-5-onas).
Lignina

Está formada por tres diferentes alcohol fenilpropano

unidos en un polímero por las enzimas peroxidasas:
a) Coniferil alcohol
b) Cumaril alcohol
c) Sinapil alcohol
Estructura de una molécula hipotética de lignina
La lignina se encuentra en las paredes celulares de los
tejidos de soporte (esclerénquima) y en el tejido
conductor (xilema: las traqueidas y los vasos).

La lignina protege a la planta de los:

a) Animales por su baja digestibilidad
b) Bloquea el crecimiento de patógenos.
 Flavonoides
Son sintetizados a partir de una molécula de fenilalanina y 3 de malonil-
CoA, a través de lo que se conoce como "vía biosintética de los
flavonoides». La estructura base, es un esqueleto C6-C3-C6, puede tener
muchas modificaciones y adiciones de grupos fucionales.

Los flavonoides son

clasificados en diferentes
grupos de acuerdo al
grado de oxidación del
puente de 3C.
The 3 carbon bridge
Los flavonoides que conservan su esqueleto pueden clasificarse, según las
isomerizaciones y los grupos funcionales que les son adicionados, en 6 clases
principales: las chalconas, las flavonas, los flavonoles, los flavandioles, las
antocianinas, y los taninos condensados.

Antocianina
Flavona

Flavonol

Isoflavona
 Antocianinas
Las antocianinas son glucósidos de las antocianidinas, es decir, están
constituidas por una molécula de antocianidina, que es la aglicona, a la que
se le une un azúcar por medio de un enlace β-glucosídico.

Antocianina

Antocianidina

Las antocianinas son responsables de la mayoría de los colores

rojo, rosado, púrpura y azul observadas en las plantas. La
antocianinas se encuentran disueltas en el jugo celular de la
vacuola.
Función: Atracción de agentes polinizadores y dispersores de
semillas.

http://www.biotecnia.uson.mx/revistas/articulos/16-BIO-11-DPA-06.pdf
Las antocianidinas más importantes son: pelargonidina, delfinidina, cianidina,
petunidina, peonidina y malvidina; la combinación de las antocianidinas con los
diferentes azúcares genera aproximadamente 150 antocianinas.
Colores que generan las antocianinas según el compuesto de sustitución
 FLAVONOIDES: flavonas y flavonoles
Flavonas: apigenina (en manzanilla,romero, tomillo, perejil) y luteolina
(en cereales).
Flavonoles: quercetina, kaempferol y mirecetina (están en todos
los vegetales, dan un ligero color amarillo).

Flavona

Flavonol

• Las flavonas y flavonoles absorben longitudes de onda menores que la

antocianina y son invisibles al ojo humano.
• Los flavonoles actúan como atrayente de insectos

• Las flavonas y flavonoles se encuentran en flores y en

hojas.

• Los flavonoides protegen a las células de la excesiva

radiación UV.

• Los flavonoides se secretan en el suelo para regular la

formación de nódulos en leguminosas.

• Quercetina (flavonol) y la apigenina (flavona) son

reguladores endógenos implicados en el transporte
polar de la auxina.
 Isoflavonoides
Los isoflavonoides son un grupo de flavonoides en el cual un anillo
aromático (anillo B) ha sido cambiado.
Encontrados en las leguminosas y sólo en pocas no leguminosas.

Funciones

Los isoflavonoides tienen variadas funciones en las legumbres.

• Algunos, como los rotenoides, poseen una fuerte

acción insecticida, otros tienen efectos antiestrogénicos. Por
ejemplo, las ovejas que pastan en tréboles ricos en
isoflavonoides suelen volverse infértiles.

• El sistema de anillos de los isoflavonoides tiene una estructura

que guarda similitudes con la de los esteroides, lo que permite a
estas sustancias unirse a receptores de estrógenos.
• Los isoflavonoides pueden también ser responsables de los
beneficios anticancerígenos de la comida preparada con soja.
En la década del 2000 los isoflavonoides se han vuelto conocidos por su
papel como "fitoalexinas», compuestos antimicrobianos sintetizados
por las legumbres en respuesta a la infección por bacterias y hongos,
que ayudan a limitar la difusión del patógeno invasor.

ISOFLAVONOIDES → FITOALEXINAS

Características de las fitoalexinas:

1. Antes de la infección son indetectables en las plantas.

2. Se sintetizan rápidamente, horas después del ataque microbiano.
3. Su formación es restrigida al tamaño del área infectada.
4. Son tóxicas para un amplio espectro de hongos y bacterias
patógenas.
 FITOALEXINAS

(from alfalfa)
ELICITORES: sustancias que estimulan la sintesis de
fitoalexinas.

• Los elicitores pueden ser polisacáridos, glicoproteínas,

péptidos y ácidos grasos.
Taninos

Polímero fenólico con propiedades de defensa.

Hay dos categorías de taninos:

a) Taninos condensados:formados por unidades de

flavonoides y son constituyentes de la madera,
pueden ser hidrolizados a antocianinas con un
tratamiento con ácidos fuertes.

b) Taninos hidrolizables: polímeros heterogéneos

que contienen ácidos fenólicos y azucares simples,
son más pequeños que los taninos condensados y se
hidrolizan fácilmente.
 a)Tanino
condensado

b)Tanino hidrolizable
• Los taninos son toxinas que reducen el crecimiento y
la supervivencia de muchos herbívoros cuando se les
adiciona a la dieta.
•Mamíferos como vacas, ciervos y monos evitan comer
plantas o parte de las plantas con altos contenidos de
taninos.
•Los taninos forman enlaces hidrógeno entre los grupos
fenólicos hidroxílicos y las proteínas inactivando las
enzimas digestivas de los herbívoros.

• En humanos da una sensación astringente en la boca

debido a su unión con las proteína salivales.

•Los frutos inmaduros frecuentemente tienen altos

contenidos de taninos en la cáscara.
• Algunos alimentos contienen taninos como la
manzana, arandano, té y el vino rojo.

• Los taninos sirven como defensa contra

microorganismos. La madera de muchos árboles
contienen altas concentraciones de taninos que ayudan
a prevenir la pudrición bacteriana o fúngica.
Compuestos que contienen Nitrógeno

Alcaloides:

• Compuesto orgánico que se encuentra en alrededor

de 20-30% de plantas vasculares.

• El nitrógeno es parte de un anillo heterocíclico.

• Tienen pH alcalino, cargados positivamente y

generalmente son solubles en agua.

• Sus precursores son aminoácidos.

 • El ácido nicotínico es precursor de la
nicotina.

• Es un constituyente del NAD y del NADP

•NAD+ =Nicotinamida adenina dinucleótido es
una coenzima que se encuentra en todas las
células vivas.

•NADP= La Nicotinamida adenina dinucleótido

fosfato (NADP+ en su forma oxidada
y NADPH+ en su forma reducida) es una
coenzima.

Acido nicotínico
Rol de los alcaloides:
• La mayoría de los alcaloides son tóxicos para los
herbívoros.
• Cuando son tomados en suficientes cantidades son
tóxicos para los humanos.

• Uso de los alcaloides:

Venenos : estricnina, atropina, coniina
Medicinales : morfina, codeína, atropina,
efredrina
Estimulantes : cocaína, nicotina, cafeína

A nivel celular:
• Se unen a los receptores nerviosos afectando la
neurotransmisión.
• Otros afectan el transporte celular, síntesis de proteína
y la actividad enzimática.
Betalaínas (cromoalcaloides)
Las betalaínas son pigmentos presentes en plantas que
contienen nitrógeno en su estructura y son solubles en
agua, encontrándose presentes en la mayoría de las
plantas del orden de las Caryophyllales excepto en
Caryophyllaceae y Molluginaceae.. Se encuentran en
las flores y frutos de algunas familias como las cactáceas y
amarantáceas (remolachas).

Se sintetizan a partir del aminoácido tirosina en dos

grupos estructurales:

• Betacianinas : rojo-violeta
• Betaxantinas : amarillo-naranja
Betalainas = Alcaloides
Betanina ?
Las plantas que tienen betalaínas no producen
antocianinas y las que tienen antocianinas no producen
betalaínas.
Las betalaínas contienen en su estructura un sistema 1,7-
diazaheptametilen puesto que todas contienen una
molécula de ácido betalámico condensada con un grupo
amino formando una base de Schiff.
Las betalaínas se subdividen en dos grupos: betacianinas
de color rojo-violeta y betaxantinas de color amarrillo.

En las betacianinas el ácido betalámico está condensado

con una molécula de ciclo-DOPA (ciclo-3,4-
dihidroxifenilalanina).
En el caso de las betaxantinas el ácido betalámico está
conjugado con un grupo amino de un aminoácido o de
una amina primaria o secundaria.
 DOPA: Dihidroxifenilalanina

Para betalaínas-
http://www.um.es/acc/wp-
content/uploads/Leccion-Academia-FGC-
definitivo.pdf
Opuntia sp. « tuna»

Beta vulgaris « beterraga»

Glucósidos Cianogénicos

Los glucósidos cianogénicos y los glucosinolatos

no son tóxicos hasta que la planta se rompe y se vuelve
un veneno volátil.
Los glucósidos cianogénicos se liberan como el conocido
gas cianida de hidrógeno (HCN).

Cianida de
hidrógeno (HCN)
Glucosinolatos

Se encuentran en la familia de las crucíferas (col,

brócoli, mostaza, rabanito).

Actúan como repelentes de plagas y son tóxicos para los

herbívoros.
Aminoácidos no proteicos

Bloquean la síntesis o asimilación de proteínas.

Terpenos

• Son lípidos sintetizados

del acetil CoA vía la ruta
del ácido mevalónico.
 • Todos los terpenos derivan de
la unión de elementos de 5
carbonos.
isopentano

• Los elementos básicos

estructurales de los terpenos
algunas veces son llamados
unidades de isopreno ya que los
terpenos se descomponen a altas isopreno
temperaturas.

El isopreno o 2-metil-1,3-butadieno es un compuesto orgánico con

fórmula CH₂=C-CH=CH₂. A temperatura ambiente es un líquido
incoloro muy volátil, debido a su bajo punto de ebullición y altamente
inflamable y de fácil ignición.
El isopreno podría ser un protector del daño causado por el ozono y quizá
por su interacción con las membranas de los tilacoides, es un protector del
daño causado por las altas temperaturas (Fig. 4) (Logan et al., 2000).

Clasificación de los terpenos:

• Monoterpenos : dos unidades de C5

• Sesquiterpenos : tres unidades de C5
• Diterpenos : cuatro unidades de C5
• Triterpenos : seis unidades de C5
• Tetraterpernos : ocho unidades de C5
• Politerpenoides : “n” unidades de C5
Monoterpenos

Acido absícico

Giberelina

Esteroides

Carotenoides
Monoterpenos (C10)

• Sus derivados son importantes insecticidas:

PIRETROIDES

• En coníferas, se almacenan en los canales de resina

como α-pineno, β-pineno, limoneno y mirceno

• Algunas plantas contienen aceites esenciales en

tricomas glandulares como repelentes.
 Sesquiterpenos (C15)

• Los sesquiterpenos lactonas son conocidos como

agentes antiherbívoros en los tricomas glandulares de la
familia de las asteráceas.

• Sirven de repelentes contra insectos y mamíferos.

• Tienen sabor amargo.

El isopreno podría ser un protector del daño causado por el ozono y quizá
por su interacción con las membranas de los tilacoides, es un protector del
daño causado por las altas temperaturas (Fig. 4) (Logan et al., 2000).
Diterpenos (C20)
Triterpenos (C30)

•a) Fitoecdisona: tiene la estructura básica similar a la

hormona de la muda de los insectos, interrumpe el ciclo
de la muda interfiriendo con la caída de viejo
exoesqueleto y la formación de uno nuevo.

• b)Limonoides (azadiractina): sustancia amarga de los

cítricos que sirve de repelente de insectos.

• c)Cardenólidos: son glucósidos amargos y altamente

tóxicos para animales. En humanos tiene efecto sobre
el músculo cardiaco.
 • d)Saponinas: la toxicidad de las saponinas se debe a
su habilidad de romper membranas y causar la
hemolisis de los glóbulos rojos.

Politerpenos (C5)n

• Caucho: es un polimero que contiene 1500-15000

unidades de isopentinil

Defensa de las plantas-http://www.redalyc.org/pdf/612/61221317.pdf

Diterpenos (C20)

• Efectos tóxicos