DIAGRAMAS DE DISTRIBUCION

1. Introduccion.-

La forma más conveniente de representar la termodinámica de sistemas acuosos es en forma

gráfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas potencial - pH.

Estos diagramas son ampliamente utilizados por los hidrometalurgistas, por cuanto permiten
visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al cálculo termodinámico para los
fenómenos que ocurren en medio acuoso.Una importante restricción en la aplicación práctica de
los diagramas termodinámicos, es que predicen tendencias a que ocurran fenómenos, pero no la
velocidad con que éstos puedan ocurrir.

En la práctica las velocidades de reacción pueden variar desde valores tan altos que son
controlados por limitaciones en la transferencia de masa, a valores tan bajos que se requieren
períodos geológicos para observar en forma directa el fenómeno. La cinética extremadamente
lenta en algunas reacciones conduce a que algunas fases sólidas existan en condiciones fuera de
su rango de estabilidad termodinámica o que fases sólidas no se formen en condiciones
termodinámicas favorables y lo hagan otras en su lugar (fases metaestables) (ejemplo :
precipitación de hidróxido de hierro). En este caso, es a veces útil utilizar diagramas Eh - pH
modificados que consideren las fases metaestables.

Existen Atlas de diagramas Eh - pH (Pourbaix) que nos dan una clara explicacion del proceso asi
como la interpretacion de los diferentes reacciones de cada susutancia. En este curso, se pretende
mostrar como interpretar y utilizar esos diagramas.

2. Objetivos.-

 Construir e interpretar diagramas de distribucion.

 Practicar el metodo de obtencion de datos para la obtencion de curvas de
distribucion .

3. Construccion e Interinterpretacion de Diagramas de Distribucion.-

Escriba las reacciones diagramas y su interpretacion de las siguienets sustancias:

a) Acido acetico (K1 = 1.76*10-5)

−1 +1 −5
C H 3 COOH ⇔ C H 3 CO O + H K 1=1.76∗10

[ H + ]⋅[ Ac− ]
K=
[ HAc ] (1)
pH=−log [ H ] ; [ H ]=10
+ + −PH
(2)
Combinando (2) en (1) resulta

K⋅[ HAC ]
=10− pH
[ Ac ] −

pH=−log
([
[ HAc ]
AC − ]
⋅K 1
)
Tabla Nº 1 Distribucion de C H 3 COOH

Hac Ac- H+ PH
99 1 0,0017325 2,76132676
90 10 0,0001575 3,80271944
80 20 0,00007 4,15490196
70 30 4,0833E-05 4,38898517
60 40 0,00002625 4,58087069
50 50 0,0000175 4,75696195
40 60 1,1667E-05 4,93305321
30 70 0,0000075 5,12493874
20 80 4,375E-06 5,35902194
10 90 1,9444E-06 5,71120446
1 99 1,7677E-07 6,75259715

GRAFICO Nº 1 Diagrama de Distribucion CH3COOH

DIAGRAMA DE DISTRIBUCION CH3COOH

1
0.9
0.8
0.7 CH3COO-1
FRACCION ALPHA

0.6
0.5
0.4
CH3COOH
0.3
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8

PH [mol/L]
Interpretacion.-

De acuerdo con una representación grafica se aprecia que, por debajo de la curva, el CH 3COOH
es mas estable ya que se encuentra en una predominancia en medio acido, para una concentraron
fraccionada de 0.5, para la estabilidad de CH 3 COO-1 es a partir de 4.8 aproximadamente en valor
de pH, también se encuentran en un medIo acido.

b) Acido cianhidrico (K1 = 7.2*10-10)

−10 [ H ] ∗[ CN ]
−¿K 1=7.2∗10 = ¿
[ HCN ]
+¿+CN ¿
HCN ⇔ H

Realizando el mismo procedimiento anterior se deduce la mismas formula solo cambia las
especies

PH =−log
([ [
CN ]
HCN ]
∗K
)
TABLA Nº 2 Distribucion de HCN

CN- HCN H+ PH
99 1 7,128E-08 7,14703231
90 10 6,48E-09 8,18842499
80 20 2,88E-09 8,54060751
70 30 1,68E-09 8,77469072
60 40 1,08E-09 8,96657624
50 50 7,2E-10 9,1426675
40 60 4,8E-10 9,31875876
30 70 3,0857E-10 9,51064429
20 80 1,8E-10 9,74472749
10 90 8E-11 10,09691
1 99 7,2727E-12 11,1383027
 GRAFICO Nº 2 Diagrama de Distribucion HCN

HCN
1
0.9
0.8
fraccion alpha 0.7
0.6 CN-
0.5
0.4 HCN
0.3
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

PH [mol/L]

Interpretacion.-

Para la representación grafica del HCN se aprecia que:

En una concentraron fraccionada Alpha 0.5, donde el pH 9.14 en un medio básico indica que , a
mayor pH de 9.14 la estabilidad predomina el CN- , mientras que por debajo la predominancia es
de HCN, para una concentración de 0.1 tiene un pH de 10.09 en un medio Básico

c) Acido sulhidrico (K1 = 9.1*10-8 ; K2 = 1.2*10-15)

−8
−¿K 1 =9.1∗10 = [ H ] ∗¿¿¿
+¿+HS ¿
H2 S ⇔ H

−15
−¿ K =1.2∗10 = [ H ]∗¿ ¿ ¿
+¿+ S 1
¿
−¿ ⇔ H ¿
HS

DE (1) y (2)

PH =−log ¿ ¿

Tabla Nº 3 Distribucion H2S y HS-

H2S HS(-a) H+ PH HS(-a) S(-2) H+ PH

 0,99 0,01 0,000009009 5,045323 0,99 0,01 1,188E-13 12,92518
0,9 0,1 0,000000819 6,08671 0,9 0,1 1,08E-14 13,96657
0,8 0,2 0,000000364 6,438898 0,8 0,2 4,8E-15 14,31875
0,7 0,3 2,12333E-07 6,672981 0,7 0,3 2,8E-15 14,5528
0,6 0,4 1,365E-07 6,864867 0,6 0,4 1,8E-15 14,74472
0,5 0,5 0,000000091 7,040958 0,5 0,5 1,2E-15 14,92081
0,4 0,6 6,06667E-08 7,217049 0,4 0,6 8E-16 15,09691
0,3 0,7 0,000000039 7,408935 0,3 0,7 5,1429E-16 15,28879
0,2 0,8 2,275E-08 7,643018 0,2 0,8 3E-16 15,52287
0,1 0,9 1,01111E-08 7,995201 0,1 0,9 1,3333E-16 15,87506
0,01 0,99 9,19192E-10 9,036593 0,01 0,99 1,2121E-17 16,91645

GRAFICA Nº 3 Ditribucion de H2S

DIAGRAMA H2S
1
0.9
0.8
0.7
S-2
FRACCION ALPHA

0.6 H2S
0.5 H2S HS -
HS(-a)
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 PH [mol/L]

Interpretacion.-

Existen dos curvas de predominancia, con la siguiente interpretación:

Para la curva Azul una concentración fraccionada alpha 0.5, el parámetro indica que a un mayor
pH, a partir de 7.04 pH la predominancia es de HS-, mientras que por debajo la predominancia es
de H2S. Por otro lado para la curva verde, indica la predominancia, cuando Alpha es 0.5, pH
14.92 para adelante, la predominancia de S-, por otro lado por debajo de pH 14.92 la
predominancia es de HS-

d) Acido carbonico ( K1 = 4.31*10-7 ; K2 = 5.61*10-11

−7
−¿ K1 =4.31∗10 =¿¿¿
+¿+HCO 3 ¿
H 2 C O3 ⇔ H
 −11
−¿ K =5.61∗10 =¿ ¿ ¿
+¿+ CO3 2
¿
−¿ ⇔ H ¿
HCO 3

PH =−log ¿ ¿

Tabla Nº 4 Distribución Acido Carbónico

H2CO3 HCO3(-a) H+ PH HCO3(-a) CO3(-2ª) H+ PH

99 0,1 0,00042669 3,369887535 99 0,1 5,5539E-08 7,25540194
90 10 3,879E-06 5,41128022 90 10 5,049E-10 9,29679463
80 20 1,724E-06 5,763462739 80 20 2,244E-10 9,64897715
70 30 1,0057E-06 5,997545945 70 30 1,309E-10 9,88306035
60 40 6,465E-07 6,189431471 60 40 8,415E-11 10,0749459
50 50 4,31E-07 6,36552273 50 50 5,61E-11 10,2510371
40 60 2,8733E-07 6,541613989 40 60 3,74E-11 10,4271284
30 70 1,8471E-07 6,733499515 30 70 2,4043E-11 10,6190139
20 80 1,0775E-07 6,967582721 20 80 1,4025E-11 10,8530971
10 90 4,7889E-08 7,319765239 10 90 6,2333E-12 11,2052796
0,1 99 4,3535E-10 9,361157924 0,1 99 5,6667E-14 13,2466723

Grafica Nº 4 Distribución H2CO3

ACIDO CARBONICO
1
0.9
0.8 CO3 (-2a)
FRACCION ALPHA

0.7
0.6

H2CO3
0.5
0.4 HCO3-
0.3
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
PH [mol/L]

e) Acido sulfuroso (K1 = 1.7*10-2 ;K2 =1.0*10-7

−2
−¿ K 1 =1.602∗10 =¿¿ ¿
+ ¿+ HSO 3 ¿
H 2 S O3 ⇔ H
−2 −7
+¿+SO3 K 2=1.0∗10 =¿¿¿
HS O3 ⇔ H
 PH =−log ¿ ¿

Tabla Nº5 Distribución H2SO3

H2SO3 HSO3(- H+ PH HSO3(- SO3(-2ª) H+ PH

a) a)
99 1 16,83 -1,22608412 99 1 0,000099 4,00436481
90 10 1,53 -0,18469143 90 10 0,0000009 6,04575749
80 20 0,68 0,167491087 80 20 0,0000004 6,39794001
70 30 0,39666667 0,401574293 70 30 2,3333E-07 6,63202321
60 40 0,255 0,59345982 60 40 0,00000015 6,82390874
50 50 0,17 0,769551079 50 50 0,0000001 7
40 60 0,11333333 0,945642338 40 60 6,6667E-08 7,17609126
30 70 0,07285714 1,137527864 30 70 4,2857E-08 7,36797679
20 80 0,0425 1,37161107 20 80 2,5E-08 7,60205999
10 90 0,01888889 1,723793588 10 90 1,1111E-08 7,95424251
1 99 0,00171717 2,765186273 1 99 1,0101E-09 8,99563519

GRAFICA Nº 5 DIAGRAMA DE DISTRIBUCIÓN H2SO4

DISTRIBUCION H2SO3
1
0.9
0.8
SO3
FRACCION ALPHA

0.7
0.6
0.5 HSO3- H2SO3
HASO3(-a)
0.4
0.3
0.2
H2SO3
0.1
0
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
PH {mol/L}

Interpretación.-

H 2 SO3 con fracción alpha 0.5 el pH es de 0.76 Indica que por encima de este valor la
Para el
−
predominancia es HSO 3 en la curva Azul, para la curva rosa la predominancia cuando el pH es
HSO
7.00, en fracción de 0.5, cuando es por encima, de este valor la predominancia es de 3= ,
−
mientras que por el contrario, por debajo de este valor la predominancia es de HSO 3 , cuando el
pH es por debajo de 7.00, se aprecia que se encuentra en una medio Básico y medio acido, en una
concentración fraccionada de 0.5

f) acido sulfúrico.-
 H 2 SO 4 ⇔ H + + HSO−
4 K1 = 1.15*10-2

pH =−log
( [ H 2 SO 4 ]⋅K
HSO−
4
)
Tabla Nº 6 distribución H2SO4

K (H2SO4) H2SO4 HSO4(-a) PH

1,15E-02 0,01 0,99 3,93493735
1,15E-02 0,1 0,9 2,89354467
1,15E-02 0,2 0,8 2,54136215
1,15E-02 0,3 0,7 2,30727894
1,15E-02 0,4 0,6 2,11539342
1,15E-02 0,5 0,5 1,93930216
1,15E-02 0,6 0,4 1,7632109
1,15E-02 0,7 0,3 1,57132537
1,15E-02 0,8 0,2 1,33724217
1,15E-02 0,9 0,1 0,98505965
-
1,15E-02 0,99 0,01 0,05633303

GRAFICA Nº 6 Diagrama de distribucion H2SO4

 DIAGRAMA H2SO4
1
0.9
0.8
Fracción Alpha

0.7 HSO4(-a)
0.6
0.5
0.4
H2SO4
0.3
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4
pH

Interpretación.-

De Acuerdo con la distribución grafica de H 2SO4 se aprecia que para la curva de color azul las
predominancia con respecto al pH 1.93 es por debajo para el acido y pro encima de este PH esel
predominio de HSO4(-a) y ambos se los obtiene en un medio acido

g) acido fosfórico.-

H 3 PO 4 ⇔ H + + H 2 SO −4 K1 =7.52*10-3

H 2 SO− + =
4 ⇔ H + HSO 4 K 2 =6,23⋅10 -8

HSO = + ¿
4 ⇔ H + SO 4 K 3 =5⋅10 -13

pH =− log
([ [ H 3 PO 4 ] ⋅K
H 2 PO
4
− ]
1
) ;
pH =−log
( [ H 2 PO−4 ]⋅K
[ HPO =4 ]
2
)
pH =−log
([ [ HPO=4 ]⋅K
PO 4 ]
¿ 3
)
 Tabla Nº 7 de distribución H3PO4

H3PO4 H2SO4 PH H3PO4 HSO4 PH HPO4 SO4

(-a) (-a) (-2a) (-2a) (-3a) PH
0,01 0,99 4,119417 0,01 0,99 9,20114715 0,01 0,99 14,29666
0,1 0,9 3,078024 0,1 0,9 8,15975446 0,1 0,9 13,25527
0,2 0,8 2,725842 0,2 0,8 7,80757194 0,2 0,8 12,90309
0,3 0,7 2,491758 0,3 0,7 7,57348874 0,3 0,7 12,66900
0,4 0,6 2,299873 0,4 0,6 7,38160321 0,4 0,6 12,47712
0,5 0,5 2,123782 0,5 0,5 7,20551195 0,5 0,5 12,30103
0,6 0,4 1,947699 0,6 0,4 7,02942069 0,6 0,4 12,12497
0,7 0,3 1,755805 0,7 0,3 6,83753517 0,7 0,3 11,93305
0,8 0,2 1,521722 0,8 0,2 6,60345196 0,8 0,2 11,69897
0,9 0,1 1,169539 0,9 0,1 6,25126944 0,9 0,1 11,34678
0,99 0,01 0,128146 0,99 0,01 5,20987676 0,99 0,01 10,30539

GRAFICA Nº 9 distribución H3PO4

H3PO4
1
0.9
0.8
0.7
0.6 PO4(-3a)
Fracción Alpha

0.5
H2PO4(-a) HPO4(-2a)
0.4
0.3
0.2
0.1
H3PO4
0
-2 0 2 4 6 8 10 12 14

pH
H3PO4 H2PO4(-a) HPO4(-2a)

INTERPRETACION.-

Para el acido fosforico en una concentración fraccionada de 0.5 el pH ES 2.1por lo que hay una
variedad indeterminada de predominancia de 3
H PO 4 y H 2 SO−4 , para la curva de color rosa en
una fracción alpha de 0.5 el pH es 7.2, cuando es por encima de este valor la predominancia es de
HSO = =
4 , mientras que por lo contrario, es por debajo, la estabilidad es de H 2 SO 4 , en un medio

Básico.

Cuando la curva es el de color Naranja, en una fracción concentrada de 0.5, el pH es 12.5 A

¿
medida que se incrementa en Ph la estabilidad será mejor para PO 4 , lo contrario ocurre si se
=
disminuye el Ph, la estabilidad es de HSO 4 el Ph en la concentración trabaja en medio básico

4. VERIFICACION EXPERIMENTAL

MATERIALES REACTIVOS

Un vaso de precipitado
Solución de
NaCO 3 de 11.24 de pH
Una varilla de vidrio
Solución de
H 2 SO4

De acuerdo con la hipótesis agregando en una solución de

Na2 CO 3 , acidificada con H 2 SO4 hasta

llegar un pH de 2, en donde en esta reacción, ocurre desprendimiento de CO 2

De acuerdo con el procedimiento:

Se Agrego en una solución de

Na2 CO 3 , una solución de acido sulfúrico, se podía observar que a

medida que se añadía, existía un desprendimiento de CO 2

5. CONCLUCIONES
 De acuerdo con las distribuciones de curvas halladas se pudo apreciar que algunos valores
de las curvas muy acidos o de valores ph bajos pero no tan bajos dando una comparación
con la teoría de que no se puede hallar valores de PH negativos.
 Las areas de predominancia de los diferentes compuestos son apreciables y se puede
llegar ala conclucion de despreciamiento de especies en los cálculos respecto a estas
sustancias
 Otra conclusión nos lleva la coexistencia entre soluciones o iones, al ser una de estas
ubicadas en un cuadrante negativo, automáticamente.

6. BIBLIOGRAFIA

 Apuntes de clase de laboratorio MET 2220, Ing. Octavio Hinojosa

 Apuntes de clase teórica MET 2220, Dr. Ing. Gerardo Zamora
 Paquete Software HSC 5.1 Copyringht OutoKumpu Research
 Paquete microsof exel.version 2007
 Ionic Equilibrium,WEak Monotropic Acids and Bases, 5-2 Grapical representation,120-
121Pag.