DIAGRAMAS Eh – pH

1.- INTRODUCCION

forma más conveniente de representar la termodinámica de sistemas acuosos

es en forma gráfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas potencial - pH.
Estos diagramas son ampliamente utilizados por los hidrometalurgistas, por cuanto
permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al cálculo
termodinámico para los fenómenos que ocurren en medio acuoso.
Una importante restricción en la aplicación práctica de los diagramas
termodinámicos, es que predicen tendencias a que ocurran fenómenos, pero no la
velocidad con que éstos puedan ocurrir. En la práctica las velocidades de reacción
pueden variar desde valores tan altos que son controlados por limitaciones en la
transferencia de masa, a valores tan bajos que se requieren períodos geológicos
para observar en forma directa el fenómeno. La cinética extremadamente lenta en
algunas reacciones conduce a que algunas fases sólidas existan en condiciones
fuera de su rango de estabilidad termodinámica o que fases sólidas no se formen
en condiciones termodinámicas favorables y lo hagan otras en su lugar (fases
metaestables) (ejemplo : precipitación de hidróxido de hierro). En este caso, es a
veces útil utilizar diagramas Eh - pH modificados que consideren las fases
metaestables.
Existen Atlas de diagramas Eh - pH (Pourbaix
.
El diagrama Eh – pH permite predecir las condiciones de los que un mineral se puede
disolver y que también resume datos termodinámicos
En los respectivos diagramas existen diagramas que están sobrepuestas unas sobre otra,
para una facilidad de interpretación, en primer lugar existen líneas segmentadas, siendo
esta las líneas de agua, donde dentro de estos limites se encuentra el agua, si se
incrementa el potencial el agua llega a descomponerse en oxigeno molecular, llamada
zona de oxidación. Mientras que por debajo de la línea limite del agua existe la Zona
reductora, donde el agua se descompone en hidrogeno molecular.
Por otro lado las líneas continuas que están entrecerradas indican la estabilidad de los
diferentes compuestos, iones o especies.
Las áreas achuradas nos muestran los hechos de disociación del respectivo metal, ya sea
presente en iones, para poder llegar a estas áreas, partiendo de un metal o mineral, a una
respectiva concentración de iones de hidrógeno (pH), es necesario el medio de trabajo y
la cantidad de agente oxidante que se requiera, cuando el agente oxidante es lo
insuficiente para la disociación es necesario la agregación de un agente acomplejante,
como el caso del Au. Existe una variedad de reactivos que se aplican en el campo de la
hidrometalurgia para la lixiviación entre estas tenemos en el nivel de campo industrial:

Ácidos empleados Bases Agentes oxidantes Agente reductor

Ion (*) metálico

Cl2 Gases nobles

(*) Solo aplicable en lixiviación de minerales

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Cuando el se reduce este se presenta en para poder regenerarla como agente oxidante,
por bacterias.
También se debe tomar en cuenta el valor de la rentabilidad al querer disolver un metal.

2.- OBJETIVO

 Interpretar los diagramas Eh – pH

3.- INTERPRETACION DE LOS DIAGRAMAS Eh – Ph

a.- Diagrama

El oxido de Zinc esta presente dentro de la zona de estabilidad del agua, cuando se la quiere
disociar, puede hacerse por dos camino, tomando el medio básico aproximado de 12.8, sin
requerimiento de agente oxidante. El otro camino el del medio neutro porque esta en 7.6, esto
quiere decir que el tiende a disociarse en agua, esto acontece termodinámicamente, en
realidad esto no acontece, para asegurar una buena disociación es recomendable bajar el pH a 6,
no se requiere de agente oxidadote en esta reacción, ya que tiene presente un porcentaje.
Para el caso del Zn metálico se trabaja con medio acido mas recomendable con adición de agente
oxidante, hasta llegar a la zona de disociación.

Fig. 1 diagrama

b.- Diagrama

La zona de estabilidad del agua esta presente dentro del oxido de aluminio, para este caso no
requiere de agente oxidante, se puede trabajar en medio acido con aproximado de pH 3 y
también en medio básico en 11.8, es importante recordar que no se debe exagerar los medios ya
que la estabilidad de los iones depende del medio en la se encuentre. Para el caso del Aluminio

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metálico, como se encuentra en una zona fuera de la estabilidad del agua, es recomendable para
su respectiva disociación, trabajar en medio acido aproximado de 3.8 mas un agente oxidante,
mas recomendable es trabajar en un medio básico, porque requiere de menos cantidad de agente
oxidante con pH aproximado de 12.

Reacciones que puede ocurrir para la disolución del alumino

Fig. 2 diagrama

c.- Diagrama

Como la zona de estabilidad alberga a las tres fases del cobre es más conveniente trabajar de la
siguiente manera:
Par ala tenorita es mas factible trabajar en un medio acido ya que no requiere de un agente
oxidante, y si se quiere trabajar en un medio básico también es accesible pero con una adición
de agente reductor reducción del oxido. Para el caso de la cuprita es recomendable trabajar en un
medio acido con una pequeña adición de un a agente oxidante. Finalmente para el caso del cobre
metálico se desea trabajar en un medio, también acido, con adición de un agente oxidante, todo
esto para la disociación.

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 Fig. 3 diagrama
d.- Diagrama

Estando dentro de la zona de estabilidad del agua, el cubre se puede disociar en medio acido,
mas recomendable es trabajar en medio básico, ya que forma una variedad de complejos, para el
esta puede trabajar en medio básico sin necesidad de adición de agente oxidadote, lo
importante en esta disociación es que rebaje en un medio no tan básico, por lo inclina al lado
izquierdo, esto se debe a que si hay mucha cantidad de iones amoniacos existe una desestabilizad
de la concentración del complejo disociado, por lo que es mas preferible trabajar en medio no
tan básico.
En el campo de la industria no se conoce a nadie que trabaje con medios amoniacales ya que
tienen un alto valor económico, también se pierde ganancia al tratar de regenerar el amoniaco, ya
que se emplea la destilación, aprovechando su elevada presión de vapor.

Fig. 4 diagrama

e.- Diagrama Cu – CN- - H2O

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Con la adhesión de el cianuro a la solución de cobre agua se logra una formación de varios
complejos que pueden ser disueltos en todo el rango de ph.
Y ya no es necesario llevarlo aun ambiente ni muy reductor ni muy oxidante

Fig 5. Diagrama Cu – CN- - H2O

f.- Diagrama

Para este diagrama la zona de estabilidad del agua encierra a casi todas las fases
correspondientes del respectivo diagrama. Para el caso del solo se trabaja en medio muy
acido, para la disolución con un agente oxidante, para un optimo resultado se puede agregar un
agente acomplejante. Para el es necesariamente trabajar en un medio acido mas un agente
oxidante.
Para la mayoría de los óxidos se usa casi siempre en el campo industrial , por ser
económico y a la vez un acido fuerte, ya que la disolución de la mayoría de los minerales de
cobre comienza la disolución en medios ácidos.

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 Fig.6 diagrama

Diagrama U – H2O

El diagrama EH - Ph Del urânio nos indica que para poder disolver La uraninita se disuelva por
lós seguintes casos
1. por acción química en acido no oxidante aunque La reacción ES muy lenta para que pase de
UO2 a U4+
2. por acción oxidante con una solución acida tal vez sales de hierro esto produce el ion uranilo y
otros complejos
3. la acción de una disolución reductora de UO2 se requiere un agente reductor sumamente fuerte
pero podría descomponer el agua y da U3+
4. en caso de la petchblenda solo es posible la disolución oxidante para que pase esta de U3O3 a
UO2+2
Reacciones

Fig.7 diagrama U - H2O

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 g.- Diagrama Au – H2O

Para este diagrama de oro –agua se puede apresiar que El oro no puede deisolverse ya que Este
no cae o no pasa por La zona de estabilidad del água dando la conclucion que este no se
disolverá no importa si lo oxidamos oreduciomos o trabajamos en un medio acido o liquido

7
 h.- Diagrama

Conociendo que el oro se encuentra en su estado nativo, y viendo que se halla en la zona de
estabilidad, para poder disociarlo esta no va ser posible, ni trabajando con un medio acido o con
un básico, y ni aun así incrementando el nivel de los agentes oxidantes. Debido a se tiene que
romper la frontera de la zona de estabilidad del agua, para poder llegar a la disociación, esto es
posible con la adición de un agente acomplejante, en este caso el para poder formar un
complejo en solución, siempre con la adición de una agente oxidante, es importante en esta
etapa el contenido que se forman en el producto ya que un alto contenido hace que se
desestabilice el complejo, teniendo como consecuencia que no exista disolución, por eso es
importante la cantidad de concentración hidrógenos que se añaden, el parámetro mas optimo es
que trabaje en una pH de 10 a 11.5

Fig. 7 diagrama
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 4.- CONCLUCIONES

 Es de mucha importancia la interpretación de los diagramas Eh – pH para poder

determinar las condiciones de pH en la que el mineral es estable de acuerdo a la
concentración de hidrógenos que se tiene, siempre y cuando fijándose en la cantidad de
agente reductor que se nenecita para que el compuesto se disocie.

 De acuerdo con el propósito dado se pudo concluir que se ha logrado las respectivas
interpretaciones de los diagramas dados

 Si se hace una comparación con la practica se llega al resultado acertado pero se debe
tomar en cuenta que estas graficas predicen el comportamiento de las diferentes
composiciones pero no ghaci el tiempo de tardanza en lograra lo estipulado con las
graficas

 Tomar ,muy encuenta los reactivos que se necesitan para lograr una disolución asi como
los medios (acido –basico)y las caracteristicas de estos

5.- BIBLIOGRAFIA

Apuntes de clase de laboratorio MET 2220, Ing. Octavio Hinojosa

Apuntes de clase teórica MET 2220, Dr. Ing. Gerardo Zamora
Paquete Software HSC 5.1 Copyringht OutoKumpu Research
Ionic Equilibrium,WEak Monotropic Acids and Bases, 5-2 Grapical representation,120-121Pag.