Práctica 10, Curvas de valoración

La curva de valoración es la representación gráfica del pH en

función del volumen del titulante.

Considerando que se tienen 20 mL (Vinic) de HCl 0.1 mol L-1 y se van

agregando los volúmenes de NaOH 0.1 mol L-1 indicados en la primera
columna de la Tabla 1, calcular para cada adición de NaOH, lo que se
indica en cada columna, para obtener en cada renglón el pH
correspondiente. NOTA: Incluye todas las operaciones que realices.

HCl → H+ + Cl-

Cálculos teóricos de pH HCl(ac)+ NaOH(ac) → NaCl(ac) + H2O(L)

Volumen de Vinic + V de Cantidad de Cantidad en exceso
NaOH NaOH OH-
0.1mol/L 0.1mol/L agregado De H+ (mol) De OH- (mol) [H+] [OH-] pH
agregado agregado (mol) Acidez libre
(mL) (mL)
0 20 ---- 2 x 10-3 2x10-15 0.1 1x10-13 1
4 24 4 x 10-4 1.6 x 10-3 ---- 0.066 ------ 1.18
8 28 8x10-4 1.2x10-3 ----- 0.0428 ------ 1.37
12
16
18
19
P.E. 20 40 2 x 10-3 4x10-9 4x10-9 1x10-7 1x10-7 7
21 41 2.1 x 10-3 1.68x1013 1 x 10-4 4.1x10-12 0.002439 11.387
22
24
26
30

H2O(L) ↔ H+(ac) + OH-(ac)

Tomando en cuenta la Keq = Kw

Kw = [H+ ] [OH- ]
Donde Kw= 10-14 = 1x 10-14
Sustituyo: 10-14 = [H+ ] [OH- ]; Kw=[10-7] [10-7]
[H+ ]= 10-7 ; pH= -log (10-7) = 7
[OH- ]= 10-7; pOH= -log (10-7) = 7; pH= 14 - 7 = 7

Mol de H+ si la M= n/V, M= mol/L, despejo n=MV, sustituyo

n=(10-7)(0.04L) =0.000000004 = 4x10-9 mol H+
Mol de OH- si la M= n/V, M= mol/L, despejo n=MV, sustituyo:
n=(10-7)(0.04L) =0.000000004 =4x10-9 mol OH-

Calcular [H+] o [OH-] a partir de Kw y calcular pH:

Ejemplo: Kw/[OH- ]= [H+ ] y Kw/[H+ ]= [OH- ]
Kw/[OH- ]= [H+ ]; 10-14/(0.002439) = [H+ ]= 4.1x10-12
pH = -log (4.1x10-12)= 11.387
nH+ =(4.1 x 10-12)(0.041L)= 1.681x10-13 mol H+

Conclusiones:
• Antes del p.e el RL es la base y después del p.e es el ácido
• Antes del p.e predomina el pH ácido y después del p.e
predomina un pH básico.
• Los cambios de pH se deben al adicionar la base.
• Cuando se valora un ácido fuerte con una base fuerte el p.e va
a estar en pH de 7.
• Cuando valoras un ácido débil con base fuerte el p.e va a estar
en pH por arriba de 7.
• Cuando valoras una base débil con un ácido fuerte el p.e va a
estar en pH por debajo de 7.
• Cuando valoras un ácido débil con base débil el p.e va a estar
en pH igual a 7.
Valorar un ácido débil con base fuerte

Hay un primer equilibrio al inicio:

1. CH3COOH ↔ CH3COO- + H+ pH= 2.87
Reacción:
CH3COOH (ac) + NaOH(ac) → CH3COONa(ac) + H2O(L) p.e 8.72

Reacción de disociación:
CH3COONa (ac) → CH3COO- (ac) + Na+ (ac)

Hay un segundo equilibrio:

2. CH3COO- (ac) + H2O (L) ↔ CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Cálculo de pH al inicio:
CH3COOH (ac) ↔ CH3COO- (ac) + H+ (ac)
inicio 0.1 0.0 0.0
Cambio -x x x
EQ 0.1-x X= x = 1.34 x 10-3

pH = -log (1.34 x 10-3) = 2.87

[CH3COO-] [H+]
Ka =
[CH3COOH]
Ka= 1.8x10-5
Cálculo de pH cuando se agregan 4 mL de NaOH
CH3COOH (ac)+NaOH → CH3COO- Na+(ac) + H2O(L) (ac)
inicio 2x10-3 4x10-4 0.0 0.0
n reac 4x10-4 4x10-4
nform ---- --- 4x10-4 4x10-4
nfinal 1.6x10-3 ---- 4x10-4 4x10-4
conc 0.066 ---- 0.0166
Despejando [H+] a partir de Ka Ka= 1.8x10-5
Ka[CH3COOH]
[H + ] =
[CH3COO-]

1.8x10-5[0.066]
[H + ] =
[0.0166]

[H+]= 7.157x10-5
pH= -log[7.157x10-5]= 4.14

Punto de equivalencia, cuando se agregan 20mL NaOH

CH3COOH (ac)+NaOH → CH3COO- Na+(ac) + H2O(L) (ac)
inicio 2x10-3 2x10-3 0.0 0.0
n reac 2x10-3 2x10-3
nform ---- --- 2x10-3 2x10-3
nfinal ----- ---- 2x10-3 2x10-3
conc --- ---- 0.05

Aplicando el equilibrio:
2do EQ CH3COO- (ac) + H2O ↔ CH3COOH (ac) + OH- (ac)
inicio 0.05 0.0 0.0
Cambio -x x x
EQ 0.05-x X x = 5.29x10-6
 [CH3COOH] [OH]
Kb =
[CH3COO-]

[x] [x]
Kb =
[0.05-x]

Aproximación
0.05-x≈ 0.05
Kb = [x]2
[0.05]

Aproximación (0.05-x)≈ 0.05

Despejo; Kb(0.05)=x2; √(5.6x10-10)(0.05) = x =√2.8x10-11 = 5.29x10-6,
pOH= -log [OH-] = -log [5.29x10-6] = 5.276
pH= 14 - 5.276= 8.72 P.E

Al agregar 10 mL NaOH 0.1 mol/L

CH3COOH (ac)+NaOH → CH3COONa(ac) + H2O(L) (ac)
inicio 2x10-3 1x10-3 0.0 0.0
n reac 1x10-3 1x10-3
nform ---- --- 1x10-3 1x10-3
nfinal 1x10-3 ---- 1x10-3 1x10-3
conc 0.033 0.033

[CH3COOH]= [CH3COO-]

Ácido y base conjugada tienen la misma concentración

pH= pKa + log ([base conj]/[ácido])
 pH= pKa + log ([[CH3COO-]]/[ CH3COOH]

pH= pka + log ([0.033]/[0.033])

pH= pka + log (1)
pH= pka + 0
pH=pKa
disolución amortiguador

Gráficas de ácidos monopróticos.

En una gráfica se puede determinar:

Sí es un ácido fuere o débil.

Observar quien tiene mayor concentración.
Se puede calcular la concentración inicial de cada ácido a partir de
los mL gastados en el p.e.

En que punto de las gráficas de los ácidos débiles el pH=pKa

 Determinar la zona de amortiguación.

Potenciómetro: