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EJERCICIOS: EQUILIBRIO ACIDO-BASE

Victoria Eugenia Torres Villalba¹, William Guillermo Álvarez Vega.


[1] vetorresvi@unal.edu.co. [2] wgalvarezv@unal.edu.co.
Facultad de Ingeniería – Departamento de Ingeniería Química y Ambiental
Universidad Nacional de Colombia – Sede Bogotá

1. Calcular el pH de una solución de ácido acético 0.05M, realice el cálculo sin tener en cuenta
la actividad empleando la ecuación cúbica y repetir el cálculo con la ecuación cuadrática.
CH3COOH(ac)  CH3COO-(ac) + H+(ac) Ka=1,75*10-5
[H+]3 + Ka[H+]2 - (Kw + 0,05*Ka)[H+] - kakw=0 (Cubica)
[H+]=9,26*10-4M pH=3,03
[H+]2 + Ka[H+] – 0,05*Ka=0 (Cuadrática)
[H+]= 9,26*10-4M pH=3,03

2. Calcular el pH de una solución de ácido hipobromoso 0.01 M, realice el cálculo sin tener en
cuenta la actividad empleando la ecuación cúbica y repetir el cálculo con la ecuación
cuadrática.
HOBr(ac)  OBr-(ac) + H+(ac) Ka=2,3*10-9
[H+]3 + Ka[H+]2 - (Kw + 0,01*Ka)[H+] – KaKw=0 (Cubica)
[H+]=4,79*10-6 M pH=5,32
[H+]2 + Ka[H+] – 0,01*Ka=0 (Cuadrática)
[H+]=4,79*10-6M pH=5,32

3. Una solución se preparó disolviendo 10.0 mL de metilamina comercial (40 %, d= 0.919 g/mL)
con agua suficiente hasta completar un volumen de 3.0 L. Calcular la concentración de ion
hidroxilo (cúbica y cuadrática) y el pH de la solución. No tener en cuenta la fuerza iónica.
CH3NH2(ac) + H2O  CH3NH3+(ac) + OH-(ac) Kb=1,0*10-14÷2,3*10-11=4,3*10-4
0,919g 1 mol 1
[CH3NH2]= 4mL ∗ ∗ ∗ = 0,04M
mL 31,05g 3L

[OH-]3 + Kb[OH-]2 - (Kw + 0,04*Kb)[ OH-] - kbkw=0 (Cubica)


10−14
[OH-]=3,95*10-3 [H+]= [OH]
=2,5*10-12 pH=11,602

[OH-]2 + Kb[OH-] – 0,04*Kb=0 (Cuadrática)


10−14
[OH-]=3,93*10-3 [H+]= [OH]
=2,54*10-12 pH=11,59

4. Se prepararon 100.0 mL de una solución de benzoato de potasio disolviendo 576.8 mg de la


sal en el volumen indicado. Calcular el pH de la solución sin tener en cuenta la fuerza iónica.
Repetir el cálculo teniendo en cuenta la fuerza iónica de la disolución.
C7H5KO2(ac)K+(ac) + C7H5O2-(ac)
C7H5O2-(ac) + H2O  C7H6O2(ac) + OH-(ac) Kb=1,59*10-10
1 mol 1
[C7H5KO2]=0,5768g ∗ ∗ = 0,04M
160,21g 0,1L

[OH-]3 + Kb[OH-]2 - (Kw + 0,04*Kb)[ OH-] - kbkw=0 (Cubica)


10−14
[OH-]=2,52*10-6 [H+]= =3,96*10-9 pH=8,40
[OH]

✓ Teniendo en cuenta la fuerza iónica


[OH-]3 + Kb’[OH-]2 - (Kw’ + 0,04*Kb’)[ OH-] – kb’kw’=0 (Cubica)
Kb γC7H5O2 1,5∗10−10 ∗0,835 Kw
Kb’= γOH
= 0,81
=1,6*10-10 Kw’=γOH γH=1,4*10-14

10−14
[OH-]=2,56*10-6 [H+]= [OH]
=3,90*10-9 pH=8,41

5. Para una solución de barbiturato de sodio 0.010 M calcular el pH y la fracción de disociación


ácida.
C₄H₃N₂NaO₃ C₄H₃N₂O₃- +Na+ Ka=7,9*10-5
C₄H₃N₂O₃-(ac) + H2O  C₄H4N₂O3(ac) + OH-(ac) Kb=1,25*10-10
[OH-]2 + Kb[OH-] – 0,01*Kb=0 (Cuadrática)
10−14
[OH-]= 1,11*10-6 [H+]= = 8,2*10-9 pH=8,08 αHA=2,1*10-5 αA-=0,9998
[OH]

6. Obtener el diagrama de distribución de los siguientes solutos: Ácido propiónico, cloruro de


amonio, ácido benzoico. Realizar las gráficas con valores enteros de pH.
Grafica 1. Diagrama de distribución de especies para el Ácido propiónico.

*αA- corresponde a la fracción de la especie CH3CH2COO-


** αHA corresponde a la fracción de la especie CH3CH2COOH

Tabla 1. Datos utilizados para la realización del diagrama de especies.

αHA** αA-* pH
0,9999866 0,00001 0
0,99866179 0,00134 2
0,88183422 0,11817 4
0,06944444 0,93056 6
0,00074571 0,99925 8
7,4626E-06 0,99999 10
7,4627E-08 1,00000 12
7,4627E-10 1,00000 14

*αA- corresponde a la fracción de la especie CH3CH2COO-


** αHA corresponde a la fracción de la especie CH3CH2COOH
Grafica 2. Diagrama de distribución de especies para el Ácido benzoico.

*αA- corresponde a la fracción de la especie C7H5O2-


** αHA corresponde a la fracción de la especie C7H6O2

Tabla 2. Datos utilizados para la realización del diagrama de especies.


αHA αA- pH
0,9999372 0,00006 0
0,99375919 0,00624 2
0,61425061 0,38575 4
0,01567398 0,98433 6
0,00015921 0,99984 8
1,5924E-06 1,00000 10
1,5924E-08 1,00000 12
1,5924E-10 1,00000 14

*αA- corresponde a la fracción de la especie C7H5O2-


** αHA corresponde a la fracción de la especie C7H6O2
Grafica 3. Diagrama de distribución de especies para el amonio

*αB corresponde a la fracción de la especie NH3


** αHB+ corresponde a la fracción de la especie NH4+

Tabla 3. Datos utilizados para la realización del diagrama de especies.


αHB+ αB pH
1 0,00000 0
0,99999994 0,00000 2
0,99999431 0,00001 4
0,99943132 0,00057 6
0,94616331 0,05384 8
0,14947683 0,85052 10
0,00175439 0,99825 12
1,7574E-05 0,99998 14
*αB corresponde a la fracción de la especie NH3
** αHB+ corresponde a la fracción de la especie NH4+

7. Calcular el pH de las siguientes soluciones (Usar la ecuación cúbica del buffer y comparar
con la ecuación con aproximación según sea el caso):
a) Ácido cianoacético 0.010 M y Cianoacetato de Sodio 0.005 M
NC2H2COONa  NC2H2COO- +Na+
NC2H2COO- (ac) + H2O  NC2H2COOH (ac) + OH-(ac)
NC2H2COOH (ac)  OH-(ac) +H+(ac) Ka=3,37*10-3
[H+]3 + (0,005+Ka)[H+]2 - (Kw + 0,01*Ka)[H+] - kakw=0 (Cubica)
+ -3
[H ]=3,14*10 pH=2,503
[H+]2 +(Ka+0,005)[H+] – 0,01*Ka=0 (Aproximación)
[H+]=3,14*10-3 pH=2,503

b) Ácido acético 0.02 M y acetato de sodio 0.01 M.


CH3COONa  CH3COO-(ac) +Na+
CH3COO-(ac) + H2O  CH3COOH(ac) + OH-(ac)
CH3COOH(ac)  CH3COO-(ac) + H+(ac) Ka=1,75*10-5
[H+]3 + (0,01+Ka)[H+]2 - (Kw + 0,02*Ka)[H+] - kakw=0 (Cubica)
[H+]=3,48*10-5 pH=4,45
0,01
pH=pKa + log (Aproximación)
0,02

pH=4,45

c) Amoniaco 0.02M y Cloruro de Amonio 0.03 M


NH4Cl  NH4+(ac) +Cl-
NH4+(ac)  NH3 (ac) + H+(ac) Ka=5,69*10-10
NH3 (ac) + H2O  NH4+(ac) + OH-(ac) Kb=1,75*10-5
[OH-]3 + (0,03+Kb)[ OH-]2 - (Kw + 0,02*Kb)[ OH-]- kbkw=0 (Cubica)
10−14
[OH-]=1,16*10-5 [H+]= [OH]
= 8,62*10-10 pH=9,064
0,03
pOH=pKb + log = 4,93 (Aproximación)
0,02

pH= 9,07

d) Piperidina 0.01 M y Cloruro de piperidonio 0.03 M


C5H 12NCl  C5H 12N+(ac) +Cl-
C5H 12N+(ac)  C5H 11N (ac) + H+(ac) Ka=7,5*10-12
C5H 11N (ac) + H2O  C5H 12N+(ac) + OH-(ac) Kb=1,33*10-3
[OH-]3 + (0,03+Kb)[ OH-]2 - (Kw + 0,02*Kb)[ OH-]- kbkw=0 (Cubica)
10−14
[OH-]= 8,27*10-4 [H+]= [OH]
= 1,21*10-11 pH= 10,917

[OH-]2 +(Ka+0,03)[ OH-]– 0,01*Kb=0 (Aproximación)


10−14
[OH-]= 4,36*10-4 [H+]= [OH]
= 2,29*10-11 pH= 10,64
8. Se desea preparar 250.0 mL de una solución amortiguadora de pH= 10.0 usando cloruro de
Amonio del 99.0 %. Que volumen de amoniaco comercial (20.88 % y d= 0.92 g/mL) se debe
mezclar con 612 mg de cloruro de amonio para lograr la solución amortiguadora requerida.
NH4Cl  NH4+(ac) +Cl-
NH4+(ac)  NH3 (ac) + H+(ac)

[NH3] [NH3]
10=9,24 + log [NH4] [NH4] =5,75

1 mol 100g 1
[NH4+]=0,612g ∗ 53,5g ∗ 99g
∗ 0,25L=0,046M

[NH3]=5,75*[ NH4+]=0,27M
17g 100g 1mL
mL NH3 =0,27M ∗ 0,25L ∗ 1mol ∗ 20,8g ∗ 0,92g

mL NH3 =5,99mL
9. Se desea preparar 250.0 mL de una solución amortiguadora de pH 5.0 y F=0.10M. Que
cantidad en mL de ácido acético glacial (99.7%, d=1.049 g/mL) y que cantidad en gramos de
acetato de sodio trihidratado del 99.0% son requeridos para preparar la disolución.
CH3COOH(ac)  CH3COO-(ac) + H+(ac)
[CH3COO] [CH3COO]
5,0=4,76 + log [CH3COOH] [CH3COOH] =1,73

[CH3COO-]=1,73*[ CH3COOH]  0,1M= [CH3COO-] + [CH3COOH]


[CH3COOH]=0,037M [CH3COO-] =0,063M
60,052g 100g 1mL
mL CH3COOH=0,037M ∗ 0,25L 1mol
∗ 99,7g ∗ 1,049g

mL CH3COOH=0,5296mL
1mol CH3 COONa∗3H2 𝑂 136,08g 100g
g CH3COONa*3H2O=0,063M ∗ 0,25L ∗ 1mol CH3 COO−
∗ 1mol
∗ 99g

g CH3COONa*3H2O=2,16g

10. Calcular la cantidad en gramos de benzoato de sodio puro que se debe añadir a 500 mL de
una solución de ácido benzoico 0.04 M para obtener un pH de 4.5.
C7H5NaO2(ac)Na+(ac) + C7H5O2-(ac)
C7H6O2(ac)  C7H5O2-(ac) + H+
[C7H5O2] [C7H5O2]
4,5=4,202 + log [C7H6O2]  [C7H6O2]
=1,99

[C7H5O2-]=1,99*[ C7H6O2]=0,079M
144,11g
g C7H5NaO2= 0,079M ∗ 0,5L ∗ 1mol

g C7H5NaO2=5,69g

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