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EJERCICIOS: TITULACIONES ÁCIDO-BASE, CURVAS DE TITULACIÓN Y

CÁLCULOS ESTEQUIMÉTRICOS

Victoria Eugenia Torres Villalba¹, William Guillermo Álvarez Vega.


[1] vetorresvi@unal.edu.co. [2] wgalvarezv@unal.edu.co.
Facultad de Ingeniería – Departamento de Ingeniería Química y Ambiental
Universidad Nacional de Colombia – Sede Bogotá

1. Obtener la curva de titulación de 20.0 mL de ácido nítrico 0.01 M con Hidróxido de sodio 0.01
M. Hacer los cálculos con adiciones sucesivas de 1 mL hasta 25.0 mL de titulante. Presentar los
datos tabulados en tres columnas: Volumen de titulante, pH con ecuación completa y pH
obtenido por zonas. Anexar curva de titulación y ejemplo de los cálculos.

HNO3(ac) + NaOH(ac) NaNO3(ac) + H2O


HNO3(ac)  H+ (ac) + NO3- (ac)
NaOH(ac)  OH-(ac) + Na+ (ac)
H2O  OH-(ac) + H+ (ac)
 Muestra de cálculo para pH hallado con la ecuación completa para volumen de NaOH de
5mL

Fb∗V b−V a∗F


[H+]2 +
( VT )
[H+] – Kw=0
a

[H+]= 0,006 pH=2,2


 Muestra de cálculo para pH hallado por zonas
Veq=20,0mL*0,01M/0,01M=20mL
1)Antes del punto de equivalencia volumen de NaOH de 5mL
V a∗ F − F ∗V
[H+]= a b b
=0,006 pH=2,2
VT
2) En el punto de equivalencia volumen de NaOH de 20mL
[H+]= 1*10-7 pH= 7,00
3)Después del punto de equivalencia volumen de NaOH de 25mL

Fb∗V b−F a∗V a


[OH-]=
( VT
=0,0011
)
10−14
[H+]¿ =9*10-12 pH= 11,04
[OH ]
Tabla 1. Resultados obtenidos

Vb pH * pH**
5 2,22 2,22
10 2,48 2,48
15 2,95 2,95
20 7,00 7,00
25 11,05 11,05
*pH calculado por zonas
** pH calculado con la ecuación completa

Grafica 1. Curva de titulación del ácido nítrico con hidróxido de sodio

2. Obtener la curva de titulación de 20.0 mL de ácido propanoico 0.02 M con Hidróxido de sodio
0.02 M. Hacer los cálculos con adiciones sucesivas de 1 mL hasta 25.0 mL de titulante.
Presentar los datos tabulados en tres columnas: Volumen de titulante, pH con ecuación
completa y pH obtenido por zonas. Anexar curva de titulación y ejemplo de los cálculos.

C3H6O2(ac) + NaOH(ac) C3H5O2-(ac) + Na+ (ac) + H2O


C3H6O2(ac)  C3H5O2-(ac) + H+(ac) Ka=1,34*10-5
NaOH(ac)  OH-(ac) + Na+ (ac)
H2O  OH-(ac) + H+(ac)
 Muestra de cálculo para pH hallado con la ecuación completa para un volumen de 5mL de
NaOH
F b∗V b F b∗V b Fa∗V a
[H+]3 + (Ka+
VT
) [H+]2 +
( VT
Ka−
VT )
Ka−Kw [H+] – Kw Ka=

[H+] =3,96*10-5     pH=4,402


 Muestra de cálculo para pH hallado por zonas

1)Antes del punto de equivalencia volumen de NaOH de 5mL


pH= pKa+ log ¿ ¿ pH=5,34

2) En el punto de equivalencia volumen de NaOH de 20mL


[OH-]2 +Kb[ OH-] – Fb´Kb=0

10−14
[ OH-]=2,7*10-6 [H+]= =¿ 3,6*10-9 pH=8,45
[OH ]
3)Después del punto de equivalencia volumen de NaOH de 25mL

Fb∗V b−F a∗V a


[OH-]=
( VT )=0,001

10−14
[H+]¿ = 9*10-12 pH=11,05
[OH ]

Tabla 2. Resultados obtenidos

Vb pH * pH**
5 4,39 4,40
10 4,87 4,88
15 5,34 5,35
20 8,45 8,43
25 11,05 11,34
*pH calculado por zonas
** pH calculado con la ecuación completa

Gráfica 2. Curva de titulación del ácido propanoico con hidróxido de sodio


3. Obtener la curva de titulación de 20.0 mL de metilamina 0.02 M con ácido clorhídrico 0.02 M.
Hacer los cálculos con adiciones sucesivas de 1 mL hasta 25.0 mL de titulante. Presentar los
datos tabulados en tres columnas: Volumen de titulante, pH con ecuación completa y pH
obtenido por zonas. Anexar curva de titulación y ejemplo de los cálculos.

CH3NH2(ac) +HCl(ac) Cl-(ac) + CH3NH3+(ac)


CH3NH3+(ac)  CH3NH2(ac) + H+(ac) Ka=2,33*10-11
- +
HCl(ac) Cl (ac) + H (ac)
H2O  OH-(ac) + H+(ac)
 Muestra de cálculo para pH hallado con la ecuación completa para un volumen de 5mL de
HCl

Fb∗V b F a∗V a + 2 F a∗V a


[H+]3 +
( VT
+ Ka−
VT )
[H ] −
(
VT )
Ka+ Kw [H+] – Kw Ka=

[H+]= pH=
 Muestra de cálculo para pH hallado por zonas

1)Antes del punto de equivalencia volumen de HCl de 5mL

pH= pKa+ log


[B] pH=11,11
¿¿
2) En el punto de equivalencia volumen de HCl de 20mL
[H+]2 - Ka[H+] – Fa Ka=0
[H+]=4,8*10-7 pH=6,32
3)Después del punto de equivalencia volumen de HCl de 25mL
F a∗V a−F b∗V b
[H+]=
( VT )
=0,002 pH=2,65

Tabla 3. Resultados obtenidos

Vb pH * pH**
5 11,11 11,10
10 10,63 10,64
15 10,15 10,14
20 6,32 6,33
25 2,65 2,73
*pH calculado por zonas
** pH calculado con la ecuación completa

Grafica 3. Curva de titulación de metilamina con ácido clorhídrico

4. Teniendo en cuenta la titulación de una base fuerte (MOH) de volumen Vb y concentración Fb


con un ácido fuerte titulante HX de concentración Fa, obtener:
a. La ecuación completa de la curva de titulación

F a∗V a−F b∗V b


[OH-]2 +
( VT ) [OH-] – Kw=0

b. Las ecuaciones que se deben usar por zonas para poder hacer el cálculo.
1)Antes del punto de equivalencia
Fb∗V b−F a∗V a
[MOH]= [OH-] =
( VT )
2) En el punto de equivalencia
[H+]=[OH-]= 1*10-7

3) Después del punto de equivalencia


V a∗ F − F ∗V
[HX]=[H+]= a b b

VT

5. Teniendo en cuenta el punto 4, obtener la curva de titulación de 20.0 mL de hidróxido de


potasio 0.02 M con ácido clorhídrico 0.02 M. Hacer los cálculos con adiciones sucesivas de 1
mL hasta 25.0 mL de titulante. Presentar los datos tabulados en tres columnas: Volumen de
titulante, pH con ecuación completa y pH obtenido por zonas. Anexar curva de titulación y
ejemplo de los cálculos.

KOH(ac) + HClac) KCl(ac) + H2O


KOH(ac)  OH- (ac) + K+ (ac)
HCl(ac) Cl-(ac) + H+(ac)
H2O  OH-(ac) + H+ (ac)
 Muestra de cálculo para pH hallado con la ecuación completa para volumen de HCl de 5mL

F a∗V a−F b∗V b


[OH-]2 +
( VT )
[OH-] – Kw=0

10−14
[OH-]= 0,012 [H+]¿ = 8,33*10-12 pH=12,08
[OH ]
 Muestra de cálculo para pH hallado por zonas
Veq=20,0mL*0,02 M/0,02 M=20mL
1)Antes del punto de equivalencia volumen de HCl de 5mL

Fb∗V b−F a∗V a


[OH-] =
( VT )
= 0,012

10−14
[H+]¿ =8,3*10-13 pH=12,08
[OH ]
2) En el punto de equivalencia volumen de HCl de 20mL
[OH-] = 1*10-7 pH= 7,00
3)Después del punto de equivalencia volumen de HCl de 25mL
V a∗ F − F ∗V
[H+]= a b b
=0,002 pH= 2,65
VT
Tabla 4. Resultados obtenidos

Vb pH * pH**
5 12,08 12,08
10 11,82 11,82
15 11,46 11,45
20 7,00 7,00
25 2,65 2,64
*pH calculado por zonas
** pH calculado con la ecuación completa

Grafica 4. Curva de titulación de hidróxido de potasio con ácido clorhídrico

6. La valoración de una muestra de 0.7513 g de Na 2B4O7 impuro requirió 30.79 mL de HCl 0.1129
M. Expresar los resultados en porcentaje de Na2B4O7 .10H2O.

Na2B4O7(ac) + 5H2O  2 Na+ (ac) + 2H3BO3(ac) + 2H2BO3-(ac)


2H2BO3-(ac) +2HCl (ac) 2H3BO3(ac) +2Cl -(ac)
%Na2B4O7 .10H2O

M∗381,37 m g B 10
∗100 %
1 mmol B 10
∗1 m molB 10
751 ,3 m g
∗4 m mol H 2 BO3
4 m molB 10
¿ 30 , 79 mL HCl∗0,1129
2 mmol HCl

%Na2B4O7 .10H2O =88,2%

7. Una muestra de 0.1401 g de un carbonato purificado se disolvió en 50.0 mL de HCl 0.1140 M y


posteriormente se hirvió para eliminar el dióxido de carbono. La titulación por retroceso del
exceso de HCl requirió 24.21 mL de NaOH 0.09802 M. Identificar el catión de la sal de
fórmula MCO3.

MCO3(ac)+2 HCl(ac)  H2CO3(ac)+MCl2(ac)


H2CO3 H2O +CO2
HCl + NaOH H2O +NaCl
mmolinicial HCl= 50,0mL*0,1140M=5,7
1mmolHCl
mmolsobrante HCl=24,21mLNaOH*0,09802* =2,37
1mmolNaOH
mmolreaccionaHCl=5,7-2,37=3,33
1 mmolM
mmol MCO3=3,33mmolHCl* =1,66
2mmolHCl
140,1m g
=84,39 PM M CO3
1,66 mmol MCO 3
84,39 PM MCO3 – 60 PM CO3- =24,39 PM M2+
M2+=Mg2+

8. La neohetramina, C16H21ON4 (285.37 g/mol), es un antihistamínico común. Una muestra de


0.1247 g que contenía este compuesto fue analizada por el método Kjeldahl. El amoniaco
producido fue recogido en H3BO3; el H2BO3- resultante fue titulado con 26.13 mL de HCl
0.01477M. Calcular el porcentaje de neohetramina en la muestra.

C16H21ON4(ac) 2(NH4)2SO4(ac) + H2 +CO2


(NH4)2SO4(ac) +NaOH(ac) Na2 SO4 + 2H2O+ 2NH3
NH3(ac) + H3BO3(ac)  NH4(ac) + H2BO3-(ac)
H2BO3-(ac) +HCl (ac) H3BO3(ac) +Cl -(ac)
% C16H21ON4=26,13mLHCl*0,01477M*

1mmol H 3 BO 3
∗1 mmolNH 3
1 mmolHCl
∗1 mmol ( NH 4 ) 2 SO 4
1 mmol H 3 BO 3
∗1 mmolC 16 H 21 ON 4
2 mmolNH 3
∗285 mg
2 mmol ( NH 4 ) 2 SO 4
∗100 %
1mmolC 16 H 21ON 4
124,7 mg

% C16H21ON4=20,9%

9. Una muestra de 0.917 g de atún enlatado fue analizada por el método Kjeldahl. Un volumen de
20,59mL HCl 0.1249 M se requirió para titular el amoniaco liberado. Calcule el porcentaje de
nitrógeno en la muestra.

(NH4)2SO4(ac) +NaOH(ac) Na2 SO4 + 2H2O+ 2NH3


NH3(ac) +HCl (ac)  NH4(ac) +Cl -(ac)
% N=20,59mLHCl*0,1249M*

1 mmolNH 3
∗1 mmol ( NH 4 ) 2 SO 4
1 mmolHCl
∗2 mmolN
2mmolNH 3
∗14 mg
1mmol ( NH 4 ) 2 SO 4
∗100 %
1mmolN
917 mg

% N=3,9%

10. Una muestra de 0.5843 g de una planta de preparación de alimento vegetal fue analizada por su
contenido en nitrógeno por el método Kjeldahl: El amoniaco liberado fue recolectado en 50.0
mL de HCl 0.1062M. El exceso de ácido requirió una valoración por retroceso con 11.89 mL de
NaOH 0.0925 M. Expresar el resultado del análisis en los siguientes términos:
a. % N

mmolinicial HCl= 50,0mL*0,1062M=5,31


1mmolHCl
mmolsobrante HCl=11,89mLNaOH*0,0925M* =1,1
1mmolNaOH
mmolreaccionaHCl=5,31-1,1=4,21

1 mmolNH 3
∗1 mmol ( NH 4 ) 2 SO 4
1 mmolHCl
∗2 mmolN
2mmolNH 3
% N=4,21mmolHCl* ∗14 mg
1mmol ( NH 4 ) 2 SO 4
∗100 %
1mmolN
584,3mg

% N=10,09%

b. % urea (H2NCONH2)

H2NCONH2 (ac) (NH4)2SO4(ac) + H2 +CO2


(NH4)2SO4(ac) +2NaOH(ac) Na2 SO4 + 2H2O+ 2NH3
NH3(ac) +HCl (ac)  NH4(ac) +Cl -(ac)
HCl (ac) +NaOH (ac)  H2O +NaCl (ac)
% H2NCONH2=4,21mmolHCl*

1 mmolNH 3
∗1 mmol ( NH 4 ) 2 SO 4
1 mmolHCl
∗1 mmol H 2 NCONH 2
2mmolNH 3
∗60 mg
1mmol ( NH 4 ) 2 SO 4
∗100 %
1 mmol H 2 NCONH 2
584,3 mg

% H2NCONH2 =21,61%

c. % (NH4)2SO4

(NH4)2SO4(ac) +2NaOH(ac) Na2 SO4 + 2H2O+ 2NH3


NH3(ac) +HCl (ac)  NH4(ac) +Cl -(ac)
HCl (ac) +NaOH (ac)  H2O +NaCl (ac)

1 mmolNH 3
∗1 mmol ( NH 4 ) 2 SO 4
1mmolHCl
∗132,14 mg
% (NH4)2SO4=4,21mmolHCl* 2 mmolNH 3
∗100 %
1 mmol ( NH 4 ) 2 SO 4
584,3 mg

% (NH4)2SO4=47,6%
d. % (NH4)2PO4

(NH4)2PO4 (ac) +2NaOH(ac) Na2 PO4 + 2H2O+ 2NH3


NH3(ac) +HCl (ac)  NH4(ac) +Cl -(ac)
HCl (ac) +NaOH (ac)  H2O +NaCl (ac)

1 mmolNH 3
∗1 mmol( NH 4)2 PO 4
1mmolHCl
∗115,03 mg
% (NH4)2PO4=4,21mmolHCl* 2mmolNH 3
∗100 %
1 mmol(NH 4)2 PO 4
584,3 mg

% (NH4)2PO4=41,4%

11. Una muestra de 1.219 g que contenía (NH 4)2SO4, NH4NO3 y sustancias inertes fue diluida en un
matraz de 200.0 mL. Una alícuota de 50.0 mL se trató con base fuerte y el amoniaco liberado se
destiló y se recogió en 30.0 mL de HCl 0.08421 M. El HCl sobrante requirió 10.17 mL de
NaOH 0.08802M para su titulación. Una alícuota de 25.0 mL de la misma solución inicial se
trato con el reactivo de Devarda y el NO 3- se pudo reducir hasta amoníaco. Posteriormente la
muestra se trato con base fuerte y todo el amoniaco (incluido el proveniente del grupo nitrato)
se destiló y se recogió en 30.0 mL de HCl 0.08421 M. El HCl sobrante se titulo con 14.16 mL
de NaOH 0.08802 M. Calcular el porcentaje de cada una de las sales en la muestra.

(NH4)2SO4(ac) +2MOH(ac) M2 SO4 + 2H2O+ 2NH3


NH4NO3(ac) +MOH(ac) MNO3(ac) + H2O+ NH3
NH3(ac) +HCl (ac)  NH4(ac) +Cl -(ac)
HCl (ac) +NaOH (ac)  H2O +NaCl (ac)
mmolinicial HCl= 30,0mL*0,08421M=2,53
1mmolHCl
mmolsobrante HCl=10,17mLNaOH*0,08802M* =0,81
1mmolNaOH
mmolreaccionaHCl=2,53-0,81=1,72
3∗1mmol
∗200 mL
mmolMuestra 1= 3 mmolNH 3 =2,29
1,72 mmolNH
50 mL

NH4NO3(ac) +Devarda  2NH3


mmolinicial HCl= 30,0mL*0,08421M=2,53
1mmolHCl
mmolsobrante HCl=14,16mLNaOH*0,08802M* =1,24
1mmolNaOH
mmolreaccionaHCl=2,53-1,24=1,29
3∗1 mmol
∗200 mL
mmolMuestra2= 4 mmolNH 3 =2,58
1,29 mmolNH
25 mL
2,58mmol Muestra2- 2,29 mmol Muestra 1=0,29mmol NO3
3∗1 mmolNH 4 NO 3
∗80,04 mg
1 mmolNO 3
% NH4NO3 ∗100 %
1 mmolNH 4 NO 3
¿ 0,29 mmolNO
1219mg

% NH4NO3=1,90%

2,29mmolMuestra1-0,29mmol NO3 -0,29mmol NH4=1,71mmol(NH4)2SO4


4∗132,14 mg
∗100 %
% (NH4)2SO4 1 mmolNH 4 NO 3
¿ 1,71 mmol ( NH 4 ) 2 SO
1219 mg

% (NH4)2SO4¿18,53%

12. Una muestra de 0.5000 g que contenía bicarbonato de sodio, carbonato de sodio y agua fue
disuelta y diluida en 250.0 mL de agua. Una alícuota de 25.0 mL fue hervida con 50.0 mL de
solución de HCl 0.01255 M. Después de enfriar, el exceso de ácido en la disolución requirió
2.34 mL de NaOH 0.01063 M cuando fue titulado hasta el punto final de la fenolftaleína. Una
segunda alícuota de 25.0 mL fue tratada con exceso de BaCl2 y con 25.0 mL de NaOH 0.01063
M. Con esto todo el carbonato precipito como Carbonato de Bario y la cantidad sobrante de
base requirió 7.63 mL de HCl 0.01255 M. Determine la composición de la mezcla

Na2CO3(ac) +2HCl ac)  H2CO3(ac)+2NaCl(ac)


NaHCO3(ac) +HCl ac)  H2CO3(ac)+NaCl(ac)
H2CO3 H2O +CO2
HCl (ac) +NaOH (ac)  H2O +NaCl (ac)
mmolinicial HCl= 50,0mL*0,01063M=0,53
1mmolHCl
mmolsobrante HCl=2,3mLNaOH*0,01063M* =0,024
1mmolNaOH
mmolreaccionaHCl=0,53-0,024=0,51
mmolHCl∗1 mmol muestra
∗250 mL
mmolMuestra1= 3 mmolHCl =1,7
0,51
25 mL

Na2CO3(ac) +BaCl2(ac)  BaCO3(ac)+2NaCl(ac)


2NaHCO3(ac) + BaCl2(ac)  Ba(HCO3)2ac)+2NaCl(ac)
HCl (ac) +NaOH (ac)  H2O +NaCl (ac)
BaCl2(ac) +NaOH (ac Ba(OH)2ac)+ NaCl (ac)
mmolinicial NaOH= 25,0mL*0,01063M=0,27
1mmolHCl
mmolsobrante NaOH=0,27mLNaOH*0,01255M* =0,0034
1mmolNaOH
mmolreaccionaNaOH=0,27-0,0034=0,26
mmolNaOH∗1 mmol BaCl 2
∗1 mmol
1mmolNaOH
mmolMuestra2= ∗250 mL =
1 mmolBaCl 2
0,26
25 mL

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