Capítulo V: Ácido monobásicos y Bases

monoacídicas de Bronsted-Lowry
Ing. M.Sc. Henry Antezana Fernández

2019
 5.1. Grado de disociación

 5.2. Soluciones conteniendo un ácido débil

 5.3. Soluciones conteniendo una base débil

 5.4. Soluciones conteniendo un par ácido-base conjugado

En cap. 4 vimos ácidos y bases fuertes, ahora en este cap. veremos
exclusivamente los ácidos y bases débiles:

mol producido
 Grado de disociación = a=
𝒙
= volumen
𝑪𝒐 mol inicial
volumen

 a = fracción disociada 0<a<1

 a  mide la fortaleza del ácido o la base.

Para un ácido HAc  H 2 O  Ac  H 3O  K oa
débil:

[Ac ][H 3O  ]
Ka   1.75x10 -5
cte. de disociació n ácida
[HAc]

suponiendo que para soluciones diluidas :

γ j  1  Kγ  1  Ka  K oa
x.x a 2Ca
Ka  
Ca - x 1 - a
Ca .a  K a .a  K a  0
2
 Entonces: C .a 2  K .a  K  0
a a a

 K a  K a  4.Ca .K a
2

a1, 2 
2.Ca
 Ejemplo 1: Calcular el grado de disociación (a) en solución:
a) 10-3 M HAc
b) 10-4 M HAc Ka=1,75x10-5
c) 10-5 M HAc
d) 10-3 M HCOOH Ka=1,76x10-4
 Ejemplo 1: Calcular el grado de disociación (a) en solución:
a) 10-3 M HAc a=0,124
b) 10-4 M HAc a=0,34
c) 10-5 M HAc a=0,71
d) 10-3 M HCOOH a=0,34

Entonces:
Al diluir ([HAc] menor) a aumenta; a Ka constante

Ka=1,75x10-5 para HAc A mayor Ka mayor a; a concentración

Ka=1,76x10-4 para HCOOH constante
  
Para una base NH 3  H 2 O  NH 4  OH K ob
débil:

[NH 4 ][OH ]
Kb   1.75x10 -5
cte. de disociació n básica
[NH3 ]
suponiendo que para soluciones diluidas :
γ j  1  Kγ  1  K b  K ob
x.x a 2 Cb
Kb  
Cb - x 1 - a
 K b  K b  4.Cb .K b
2

Cb .a  K b .a  K b  0
2
a1, 2 
2.Cb
 HAc  H 2 O  Ac  H 3O  Ka

2 H 2 O  H 3O   OH  Kw
suponemos que  soluciones diluidas : γ j  1  Kγ  1
 Ka  K oa

 Balance de masa: Ca  [ Ac ]  [ HAc] (1)

[Ac ][H 3O  ]
 Relaciones de equilibrio: Ka  8 (2)
[HAc]
  (3)
Kw  [H 3O ][OH ]
 Balance de carga: (4)
[H3O ]  [Ac ]  [OH- ]
 Resolviendo:

 De 1: [Ac-]= (5)
 En 2: Ka=

 Entonces: [HAc]= (6)

6 en 5:

 Entonces: [Ac-]= (7)

 [ Kw]
 De 3: [OH-]= [OH ] 
-
(8)
[ H 3O  ]
7 y 8 en 4: Ka.Ca [ Kw]

[ H 3O ]  
Ka  [H 3O ] [H 3O ] (9)
 

 Entonces:

[H3O ]  Ka.[H3O ]  Ka.Ca  Kw.[H3O ] - Ka.Kw  0 (10)

 3  2 
Caso b) si el aporte del agua es despreciable y

si: Ca>100Ka
(15)
[H3O+]<0,05∗Ca

De ecuac. (13) [H3O+]2+Ka. [H3O+] – Ka.Ca=0

[H3O+]2+Ka. ([H3O+] – Ca)=0

[H3O+]2 − Ka .Ca=0

[H3O+]2= Ka .Ca

[H3O+]= 𝑲𝒂. 𝑪𝒂 (16)

Procedimiento:
1. Se calcula [H3O+] con (16)

2. Se verifica (15)
2.1. Si cumple (15), verificar (11)
a) si cumple (11) => se calcula [OH−], [Ac−],[HAc]𝐲 𝐩𝐇
b) no cumple (11) => calcular con (10)
2.2. Si no cumple (15), se calcula como caso a) con (14)
Caso C) si el aporte del agua es importante

si: Ka<0,05∗[H3O+]
(17)
Ca>100.Ka

Ka.Ca K𝒘
En ecuac. (9) [H3O+]= +
Ka+[H3O+] [H3O+]

[H3O+]2= Ka.Ca+Kw

[H3O+]= 𝑲𝒂. 𝑪𝒂 + 𝑲𝒘 (18)

Procedimiento:
1. Se calcula [H3O+] con (18)

2. Se verifica (17)
2.1. Si cumple se calcula [Ac−],[HAc]𝐲 𝐩𝐇
2.2. Si no cumple se calcula con (10)
 Método iterativo: en caso de que ninguno de los 3 casos
anteriores sea útil
Ka.Ca Kw
[H 3O  ]calc   (9’)

Ka  [H 3O  ]aprox [H 3O  ]aprox

[H 3O  ]calc  [H 3O  ]aprox
  
x100  5% (19)
[H 3O ]aprox
 Procedimiento:

1) Usar el valor de [H3O+] calculado por caso a), b) o c) y que no

es bueno y tomarlo como [H3O+]aprox.
2) Calcular [[H3O+]calc con (9’)
3) Verificar (19)
4) Si cumple (19), calcular todas las otras variables y el pH
5) Si no cumple (19), hacer [H3O+]aprox= [H3O+]calc. y volver al
punto 2) a calcular con (9’)
Ejemplo 1: Calcule la [H3O+] en una solución 2,6x10-2 M NH4Cl. Asuma Ka=
5,6x10-10 M para el ion amonio y Kw=1,4x10-14

Ejemplo 2: Calcule la [H3O+] y el pH en una solución 10-4 M HCN. Asuma

Ka= 4x10-10 para el acido cianhídrico y Kw=10-14
 NH3  H 2 O  NH 4  OH 
o
Kb

2 H 2 O  H 3O   OH  Kw
suponemos que  soluciones diluidas : γ j  1  Kγ  1
K b  K ob

 Balance de masa: C b  [ NH 4 ]  [NH3 ] (1)

[ NH 4 ][OH  ]
 Relaciones de equilibrio: Kb  (2)
[NH3 ]
Kw  [OH  ][H 3O  ] (3)
 Balance de carga: -  
[OH ]  [H3O ]  [NH ] (4)
4

 Resolviendo:
 De 1: [NH4+]= (5)
 En 2: Kb=

 Entonces: [NH3]= (6)

 6 en 5: [NH4+]=

 Entonces: [NH4+]= (7)

  [ Kw]
 De 3: [H 3O ]  -
(8)
[OH ]
7 y 8 en 4: K b .Cb [ Kw]
[OH ] -
 (9)
K b  [OH ] [OH ]
- -

 Entonces:

[OH ]  Kb .[OH ]  Kb .Cb  K w .[OH ] - K b .K w  0

- 3 - 2 -
(10)
 
 Caso a) [H3O ]  0,05.[OH ] - (11)

 En 9: K b .Cb [ Kw]
[OH ] 
-
 (12)
K b  [OH ] [OH ]
- -

 Entonces: [OH- ]2  K b .[OH- ]  K b .Cb  0 (13)

 K b  K b  4.K b .Cb
2

[OH ] 
- (14)
2
 Procedimiento:

1) Calcular [OH-] con (14)

2) Calcular [H3O+] con (8)
3) Verificar (11)
3.1) Si cumple (11) calcular otra variables, incluyendo el pH
3.2) Si no cumple (11) calcular [OH-] con (10)
 Caso b) el aporte del agua es despreciable
C b  100.K b
 (15)
[OH ]  0,05.Cb
-

 En 13:
[OH- ]2  K b .[OH- ]  K b .Cb  0 (13)

[OH ]  K b .[(OH ]  Cb )  0
- 2 -

 Entonces: [OH- ]  K b .Cb (16)

 Procedimiento:

1) Calcular [OH-] con (16)

2) Verificar (15)
2.1) Si cumple (15), verificar (11)
a) si cumple (11), se calculan todas las otras variables y el pH
b) si no cumple (11), calcular con (10)
2.2) Si no cumple (15), calcular [OH-] como caso a) con (14)
 C b  100.K b
 Caso c) (17)
K b  0,05.[OH- ]
 En 9: K b .Cb [ Kw]
[OH ] 
-

K b  [OH ] [OH- ]
-

 Entonces:
[OH ]  K b .Cb  K w
- 2

[OH- ]  K b .Cb  K w (18)

 Procedimiento:

1) Calcular [OH-] con (18)

2) Verificar (17)
3) Si cumple (17), calcular todas las otras variables y el pH
4) Si no cumple (17), calcular [OH-] con (10)
 Método iterativo: en caso de que ninguno de los 3 casos
anteriores sea útil

 K b .Cb Kw
[OH ]calc  
 (9’)

K b  [OH ]aprox [OH  ]aprox

[OH  ]calc  [OH  ]aprox

  
x100  5% (19)
[OH ]aprox
 Procedimiento:

1) Usar el valor de [OH-] calculado por caso a), b) o c) y que no es

bueno y tomarlo como [OH-]aprox.
2) Calcular [OH-]calc con (9’)
3) Verificar (19)
4) Si cumple (19), calcular todas las otras variables y el pH
5) Si no cumple (19), hacer [OH-]aprox= [OH-]calc. y volver al punto
2) a calcular con (9’)
Ej.: HAc + NaAc

𝑵𝒂𝑨𝒄 → 𝑵𝒂+ + 𝑨𝒄−

Cs Cs

𝐇𝐀𝐜 + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑨𝒄− Ka
Ca Cb

𝟐 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑶𝑯− Kw

B.M.: Cs=[Na+] (1)

Cs+Ca= 𝐇𝐀𝐜 + 𝑨𝒄− (2)
B.C.: 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑵𝒂+ = 𝑨𝒄− + 𝑶𝑯− (3)