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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA DEL PERÚ

FACULTAD DE CIENCIAS E INGENIERÍA

Laboratorio 2 de Físico-Química

SEXTA PRÁCTICA
DETERMINACIÓN DE COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

Fecha del experimento: 19 de Octubre

Integrantes: Código:

– Brenda D’Acunha 20067205


– Carla Sánchez 20072193

2010
1. OBJETIVOS:

A partir de medidas de concentración y conductividad, determinar el


coeficiente de actividad iónico del ácido acético. Asimismo, determinar
de manera gráfica la constante de equilibrio termodinámico de este
electrolito débil.

2. MARCO TEÓRICO:

El equilibrio de la disociación del electrolito débil ácido acético se puede


escribir así:

CH3COOH ↔ H+ + CH3COO-

La constante de equilibrio práctica es:

[ H ] [CH 3COO − ] γ + γ −
+

ka = .
[ CH 3COOH ] γ µ

Donde son los coeficientes de actividad de los iones y es el


γ+ y γ- γµ
acido no disociado.
En una disolución diluida, el acido no disociado se comportará
idealmente ( → 1), pero pueden ser distintos a la unidad
γµ γ+ y γ-
debido a las interacciones electrostáticas entre los compuestos.
Entonces por la ecuación de Debye-Huckel, podemos obtener la
siguiente ecuación:

[ ][
 H + CH 3COO −
log
]  = logk º − 2 logγ (1)

 [ CH 3COOH ]
±

También se puede expresar de la siguiente manera.

 cα 2 
log  = log k º − 2 logγ ± (2)
 [1 − α ] 

Donde c es la concertación y α es el grado de disociación, que puede


determinarse a partir de las mediciones de la conductividad, por medio
de la siguiente expresión:
α= ΛmΛo

Donde Λm es la conductividad molar hallada de manera experimental


para una concentración de ácido acético conocida y Λo es la
conductividad molar a dilución infinita. Para el caso del ácido acético,
tenemos que esta constante es igual a Λo=390.7 S.cm2.mol-1

Entonces la fuerza iónica viene dada por:

I=
1
2
[ ]
( cα )(1) 2 + ( cα )( − 1) 2 = cα . (3)

Ahora para el acido acético, la ley limitante de Debye-Huckel es aplicable


la siguiente ecuación:

I
logγ ± = - 0.51z + Z - (4)
moldm−3

Entonces la ecuación (2) se puede convertir en la siguiente ecuación:

 cα 2 
log  = log k º + 1.018 cα (5)
 [1 − α ] 

De la cual es posible hallar la constante termodinámica de equilibrio


para el ácido acético.

3. MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales: 2 fiolas de 250 ml


4 fiolas de 100 ml
6 Erlenmeyer
2 varillas de vidrio
2 cucharitas
2 propipetas
Pipeta volumétrica de 50 ml
Pipeta volumétrica de 20 ml
Pipeta graduada de 5 ml

Equipos: Conductímetro Hanna HI 8820


Termómetro digital
Balanza analítica

Reactivos: NaOH
Fenolftaleína
Ácido acético
Ftalato de potasio
4. PROCEDIMIENTO:

4.1.Calibración del conductímetro

4.2.Preparación de las soluciones

4.3.Medición de la conductividad

5. DATOS:

Se preparó NaOH 0,1M y para una alícuota de 10 ml se pesó 0.5137 g de


Biftalato para el primer ensayo y 0.5166g para el segundo.
A continuación, se procedió a la titulación de Biftalato con NaOH. El
indicador usado fue fenolftaleína.
Volumen gastado 1 24.4mL
Volumen gastado 2 24.8mL
Blanco 0.01mL

nNaOH=nbiftalato

NaOHx24.4mL= 0.5137g202.22g=0.104M
NaOHx24.8mL= 0.5166g202.22g=0.103M

NaOH=0.1035M

Luego, se procedió a preparar las soluciones de ácido acético y a


estandarizarlas para poder saber la verdadera concentración. Los
resultados obtenidos fueron los siguientes:

Tabla 1. Concentración real de las soluciones de ácido acético


preparadas

Solución Concentración
real (mol/L)
CH3COOH 1M 1.045
CH3COOH 0.2M 0.198
CH3COOH 0.1M 0.098
CH3COOH 0.05M 0.051
CH3COOH 0.025M 0.024

Una vez preparadas las soluciones, se midió la conductividad de cada


una, obteniéndose:
Tabla 2. Conductividad específica del ácido acético a distintas
concentraciones

[CH3COOH] К (μS/cm)
(mol/L)
1.045 1601
0.198 558
0.098 535
0.051 366
0.024 278
6. CÁLCULOS Y RESULTADOS:

A partir de los datos de conductividad específica, es posible hallar la


conductividad molar de las soluciones utilizando la siguiente fórmula:

Λm= kConcentración

Tabla 3. Conductividad molar de las soluciones de ácido acético

[CH3COOH] Λm
(mol/L) (S.cm2.mol-1)
1.045 1.53
0.190 2.82
0.098 5.46
0.051 7.18
0.024 11.58

Ahora, se puede hallar los valores de α para cada caso de acuerdo a:

α=ΛmΛo

Donde Λo = 390.7 S.cm2.mol-1 de acuerdo a lo que dice la guía de


laboratorio

Tabla 4. Valores de α para las soluciones de ácido acético

[CH3COOH] (mol/L) α
1.045 0.00392
0.198 0.00722
0.098 0.01397
0.051 0.01838
0.024 0.02964

Una vez obtenidos los valores de α, podemos hallar la constante de


equilibrio del ácido acético para diferentes concentraciones:

CH3COOH ↔ CH3COO- + H+
[] o c - -
[]rx c- α cα cα
[]f c (1- α) cα cα

K =(cα)2c(1-α )
Tabla 5. Constante de equilibrio para diferentes concentraciones
de ácido acético
[CH3COOH] (mol/L) KC
1.045 1.61x10-5
0.198 1.84x10-5
0.098 1.94x10-5
0.051 1.75x10-5
0.024 2.10x10-5

Luego, es posible construir la siguiente tabla:

Tabla 6. Valores de α, K y (cα)1/2 a diferentes concentraciones de


ácido acético

[CH3COOH] α KC (cα)1/2
(mol/L)
1.045 0.00392 1.61x10-5 0.0640
0.198 0.00722 1.84x10-5 0.0378
0.098 0.01397 1.94x10-5 0.0370
0.051 0.01838 1.75x10-5 0.0306
0.024 0.02964 2.10x10-5 0.0267

A partir de estos datos, se puede graficar Log K C vs (cα)1/2 para poder


hallar la constante de equilibrio termodinámico experimental.

Para poder hacer esto, utilizamos como referencia la siguiente ecuación:

Log (cα21 – α) = LogKtermodinámico + (1.0182) (cα)12

Tabla 7. Valores utilizados para construir la gráfica y hallar el K


termodinámico

[CH3COOH] LogKC (cα)1/2


(mol/L)
1.045 -4.7432 0.0640
0.198 -4.7352 0.0378
0.098 -4.7288 0.0358
0.051 -4.7369 0.0356
0.024 -4.7295 0.0267
Gráfico 1. Determinación del K termodinámico

Log (cα21 – α) = LogKtermodinámico + (1.0182) (cα)12

LogKtermodinámico= -4.7203

Ktermodinámico=1.941x10-5

En el “Handbook of Chemistry and Physics 7th ed.”, se encontró que el


valor de la constante de disociación del ácido acético es de
Ktetrmodinámico teórico = 1,75x10-5

Por lo que es posible hallar el error experimental:

%error=10.91%

Finalmente, se puede hallar los valores de ϒ para cada solución de


±

ácido acético preparada, utilizando la siguiente ecuación:


Log ϒ ±= ½ Log Ktermodinámico - ½Log cα21 – α

Tabla 8. Valores de ϒ ± obtenidos a diferentes concentraciones


de ácido acético

[CH3COOH] Logϒ ± ϒ ±
(mol/L)
1.045 0.01145 1.0267
0.198 0.00745 1.0173
0.098 0.00425 1.0098
0.051 0.00830 1.0192
0.024 0.00460 1.0106
7. DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

En general, se trató de un experimento bastante sencillo y rápido, pero


con algunos factores que dificultaron la toma de datos, como el
conductímetro utilizado, y que alteraron el resultado final.

Con respecto al grado de disociación de las soluciones, es posible ver


que se cumple con la ley de Dilución de Ostwald, que menciona que, a
medida que disminuye la concentración, aumenta el grado de
disociación.

Con respecto a la gráfica para hallar la constante K termodinámica, lo primero


que podemos notar es que el ajuste a la recta no es muy bueno, ya que
el R2 es de 0.7455.
A partir de este ajuste, fue posible hallar la constante de equilibrio
termodinámica (1.941x10-5), con un error de 10.91% con respecto al
valor teórico hallado en el Handbook. Si bien es cierto que este error no
es muy grande, si es significativo porque se trata de un método bastante
preciso en la medición del coeficiente de actividad y la constante de
equilibrio termodinámico, por esto, es necesario mencionar algunas
fuentes de error importantes.

Una de las principales fuentes de error fue el conductímetro utilizado.


Este tiene un cable que al parecer está un poco flojo y que, de acuerdo a
la presión que se ejerza y el ángulo para mantener sujeto al electrodo,
mide un valor diferente de la conductividad al real. Para minimizar este
error, se trató de mantener el cable en posición vertical todo el tiempo,
de manera que si hay un error en el valor, sea de la misma magnitud en
todas las mediciones realizadas.

Otra importante fuente de error procede también de la medida de la


conductividad, pues el instrumento es bastante sensible a posibles
impurezas tanto del propio material como del agua destilada, lo que
pudo afectar en la conductividad también si es que no se realizaba una
buena limpieza del electrodo antes de realizar cada medición.

Otra fuente de error es la variación de la temperatura a lo largo del


experimento, pero este error es mínimo comparado con los explicados
anteriormente.

Se pudo hallar el coeficiente de actividad de cada una de las soluciones


preparadas. Se observa que para todos los casos es bastante cercana
(aunque ligeramente mayor) a uno. Esto nos dice que la solución tiene
un comportamiento bastante cercano al ideal, aunque se pueden
observar ciertas interacciones entre moléculas que ocasionan
desviaciones frente a la idealidad (Ley de Debye-Huckel).

Para futuros experimentos de este tipo, se recomienda el uso de un


conductímetro en mejor estado, la preparación de más soluciones de
ácido acético para poder tener una recta con más puntos y de esta
manera poder realizar una mejor regresión. Además, cada una de estas
soluciones debe ser estandarizada 3 veces para poder obtener un valor
más cercano de la concentración verdadera y tener valores más exactos
y precisos de α, Kc, Ktermodinámico y coeficiente de actividad.

8. CONCLUSIONES:

– Se pudo determinar la constante de equilibrio termodinámico y el


coeficiente de actividad iónico medio de un electrolito débil (HAc) a
partir de medidas de concentración y conductividad.
– Los coeficientes de actividad hallados para todas las concentraciones del
electrólito débil trabajadas son del orden de la unidad, lo que lo asemeja
a una solución de comportamiento casi ideal.
– También se observa que el valor de α disminuye conforme aumenta la
concentración de la disolución de ácido acético, lo que confirma la ley
de dilución de Ostwald.

1. BIBLIOGRAFÍA:

– LEVINE. I, Físico Química, cuarta edición, volumen 1, editorial Mc Graw


Hill, 1996
– SHOEMAKER, D.P., GARLAND C.W. y J.W. NIBLER. Experiments in Physical
Chemistry. Sexta edición. New York: Addison-Wesley, 1996.
– LAIDLER, Keith James. Físico-química. México, D.F.: Compañía Editorial Continental,
1997.
– CRC Handbook of chemistry and physics, 7th edition. 2007