UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA

INGENIERIA METALURGICA Y CIENCIA DE MATERIALES

METALURGIA FISICA 1 MET-2217”A”

OXIDACION A ALTAS TEMPERATURAS

COPA MERCADO BORIS DANIEL

ORURO-BOLIVIA
 OXIDACION A ALTAS TEMPERATURAS
RESUMEN
En esta practica se tenia previsto ver con que velocidad a una temperatura determinada se empieza corroer o
formarse en este caso una capa de oxido la cual hace que el metal puede tener roturas o incluso puede
desquebrajrse debido al oxido y par aello se iba a hacver uso de materiales y equipos como ser: Laminas de cobre,
Horno eléctrico, registrador x-t, balanza de precisión y caja dinamométrica.

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 INDICE
PAG

1.INTRODUCCION……………………………………………………………………………………………………….3

2. OBJETIVO……………………………………………………………………………………………………………..4

3. FUNDAMENTO TEORICO……………………………………………………………………………………….4

3.1.TERMODINAMICA Y TERMOQUIMICA …………………………………………………………………..4

3.2. CINETICA DE LA OXIDACION ……………………………………………………………………………….5

4. DESCRIPCION DEL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL……………………………………………11

4.1. EQUIPO A EMPLEAR…………………………………………………………………………………………11

4.2. PROCEDIMIENTO……………………………………………………………………………………………….11

5. ANALISIS DEL VIDEO……………………………………………………………………………………………….12

6. CONCLUSIONES…………………………………………………………………………………………………….12

7. RECOMENDACIONES……………………………………………………………………………………………….12

8. CUESTIONARIO……………………………………………………………………………………………………..12

9. BIBLIOGRAFIA…………………………………………………………………………………………………………12

1.-INTRODUCCION
2
Un proceso de oxidación se presenta por una reacción de un material metálico con un gas oxidante. Por ejemplo,
oxígeno, (sobretodo), pero también con el S, Cl, etc.

La condición más importante para que esta reacción ocurra está dad por las vacancias presentes en la estructura
del material. Estas vacancias permiten:

 La migración iónica

 La migración electrónica

Asumiendo condiciones de régimen estacionario y despreciando las condiciones límite:

O2 C1 = constante

Cu2O

Cu C0 = constante

Luego:

( vel de crecimiento de capa) = ( cte de difusión) * ( espesor de capa)

dx C1 * C0
= kD
dt x

Integrando:

ʃ x dx = ʃ k D ΔC dt

de donde:

( x2/2) = k D ΔC t

Y si:

k” = 2 k D ΔC

se tiene:

x2 = k” t (ley de Tamman)

2.-OBJETIVO

3
La corrosión es un fenómeno de gran importancia metalúrgica y económica. Esto justifica realizar un laboratorio
que demuestre, aún someramente tal problema. El objetivo que se persigue es demostrar que la oxidación es un
fenómeno particular de corrosión.

3.-FUNDAMENTO TEORICO
3.1.-TERMODINAMICA Y TERMOQUIMICA.

Termodinámica de la oxidación.- Cuando un metal se oxida se produce un cambio en la energía libre, G,

del sistema que es igual al trabajo realizado o absorbido durante el proceso, este es máximo cuando el
proceso se verifica reversiblemente, el cambio en la energía libre del sistema es la fuerza motora de la
reacción y representa la fracción máxima de energía que puede convertirse en trabajo, acompañado por
una disminución en la energía libre del sistema (  G) ya que de lo contrario, la reacción no podría tener
lugar. El cambio de la energía libre,  G, está representado por:

 G = G(productos) - G(reactantes) (1)

El cambio en energía libre estándar para la formación de casi todos los oxidos metálicos es negativo, esto
es, los óxidos son termodinámicamente estables en atmósferas de oxígeno, mientras que los metales no
lo son, por consiguiente, tenderá a producirse la oxidación para la reacción:

xMe + O2  MexO2 (2)

de acuerdo a la ley de acción de masas, la constante de equilibrio k, es:

aMexO2

k = ----------- (3)
x
a Me.pO2

4
donde aMexO2 y aMex representan las actividades del óxido y del metal sólido respectivamente. Estas
actividades son iguales a la unidad para fases condensadas puras y po2 representa la presión parcial de
oxígeno en condiciones de equilibrio. Sí el oxígeno está presente en la atmósfera, la constante de equilibrio
se convierte en:

1
kp = --------- (4)
Po2

La constante de equilibrio de una reacción guarda relación con el cambio de energía libre de la siguiente
forma:

 G= -RT lnkp + RTnlnpo2 (5)

donde el término RTnlnpo2 define el estado inicial y final del sistema y en el que n y p representan,
respectivamente, el número de moles y la presión de las sustancias participantes en la reacción. A
diferencia de la constante de equilibrio, estos términos son variables.

Sí la presión de oxígeno es la atmosférica, RTnlnpo2 se hace igual a cero para dar una simple reacción
de oxidación, entonces:

 G = - RT ln kp (6)

donde  G define el cambio de energía libre estándar de la reacción.

En el transcurso de una reacción química, las masas de los reactantes y el producto de la reacción
disminuyen y se incrementan respectivamente. Puesto que la energía interna de las sustancias disminuirá y
la de los productos de la reacción aumentará, el término potencial químico  , se utiliza para indicar el
cambio de energia libre al cambiar el número de moles n de una sustancia en una reacción en la que se
mantienen constantes la temperatura, la presión y el número de moles de las demás sustancias. Así:

5
 1 = 1 + RT lna1 (7)

donde a1 es la actividad del material y 1 el potencial químico de un mol para la activida unitaria.

El cambio de la energía libre la reacción de oxidación Me + O2  MeO2, es igual a :

G = -RT lnkp - RT lnPO2 (8)

o
G=RTlnP’O2 - RT ln P’’O2 (9)

donde p’o2 es la presión de oxígeno en equilibrio, y p’’o2 la presión inicial de oxígeno en el instante en que
da comienzo la reacción.

G = 0 ocurre cuando la presión inicial de oxígeno coincide con la presión parcial de oxígeno representada
en la constante de equilibrio, bajo estas condiciones no existe fuerza motora para la reacción, el óxido y el
metal son igualmente estables; si la presión desciende por debajo de aquel valor, el óxido se disocia, a dicho
valor crítico de la presión que es función de la temperatura se le llama presión de disociación del óxido.
En caso de formarse varios óxidos sobre un metal, cada uno tendrá presiones de disociación diferentes y
es normal que el óxido más rico en oxígeno se disocie para dar lugar a un óxido de menor contenido en
oxígeno y no al metal desnudo directamente.

A partir de la ecuación (9), se deduce que una elevación de la presión inicial de oxígeno lo bastante por
encima de la atmosférica se traducirá en valores cada vez menos positivos del cambio de energía libre que
podrá llegar a hacerse negativo, en cuyo caso el óxido será estable.

Análisis termoquímico.- Uno de los problemas más importantes de los materiales metálicos y no
metálicos es su reactividad química en alta temperatura, en vacío, en oxígeno y en mezclas de gases
oxidantes y reductores. Sí la reactividad química puede predecirse sobre bases teóricas, la preparación y
limitaciones sobre el uso de materiales pueden definirse. Se encuentra que el análisis termoquímico
es la disciplina más utilizada para hacer tales

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 predicciones. La actividad del metal y el gas, así como también el medio ambiente y propiedades
termoquímicas de los materiales pueden considerarse en el análisis.

Los análisis termoquímicos utilizan datos de energía libre  G°, y datos de la constante de equilibrio, log
kp, para evaluar:

 Los potenciales de oxidación de mezcla de gases reactivos.

 La estabilidad termoquímica de las fases condensadas metal y óxido.

 Las presiones de equilibrio de las especies volátiles sobre las fases condensadas como función de la
temperatura y de los potenciales de oxígeno en la mezcla de gases.

Las ecuaciones básicas para derivar y usar datos termoquímicos son las siguientes:

G = Gº + RT lnK (10)

G = H - TS (11)

Gº= - RT lnKp ó Gº = -4.575T log Kp (12)

GRº = Gº (produc.) - Gº (react.) (13)

logKR =logKp (produc.) - logKp (react.). (14)

la ecuación (10) es la expresión general para la energía libre de Gibbs, G, en términos de la constante K
de la ley de acción de masas y la energía libre estándar Gº ; la ecuación (11) es la expresión para la
energía libre de Gibbs, G, en términos de la entalpía, H, y entropía S ; la ecuación (12) es la expresión
para la energía libre estándar Gº, en términos de la constante de equilibrio Kp ; las ecuaciones (13) y (14)
son expresiones para energías libres estándar Gº R y log KR para una reacción química en términos de los
valores de Gº p y log Kp de los productos y reactantes.

Interpretación termodinámica

Oxidación Directa.

Fe(s) + 1/2 02(g) = Fe0(s)

3 Fe0(s) + 1/2 02(g) = Fe304(s)

2 Fe304(s) + 1/2 02(g) = 3Fe203(s)

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2 Cr(s) + 3/2 02(g) = Cr203 (s)

2 Pr(s) + 3/2 02(g) = Pr203 (s)

2 Nd (s) + 3/2 02(g) = Nd203(s)

Formación de Espinelas.

2 Fe(s) + 02(g) + Cr203(s) = 2 FeCr204(s)

4 Feo Cr203(s) + 02(g) = 2 Fe203 4Cr203(s)

1/2 Pr203(s) + 3/4 02(g) + Fe (s) = Pr. Fe. 03(s)

1/2 Nd203(s) + 3/4 02(g) + Fe (s) = Nd. Fe.03(s)

1/2 Pr203(s) + 3/4 02(g) + Cr (s) = Pr.Cr.03 (s)

1/2 Nd203(s) + 3/4 02(g) + Cr(s) = Nd.Cr.03(s)

3.2.- CINETICA DE LA OXIDACION

Los datos cinéticos son una prueba directa de la medida de la velocidad de oxidación como función de la
temperatura y composición de la aleación. Los mecanismos dentro de los cuales un metal puro o aleación
se oxida a elevadas temperaturas puede interpretarse como una serie de pasos sucesivos, como sigue:

1. Adsorción de un componente gaseoso.

2. Disociación de la molécula gaseosa y transferencia de electrones.
3. Nucleación y crecimiento de cristales.
4. Difusión y transporte de catiónes, aniónes y electrones a través de la costra.

En un proceso cinético el paso más lento es el que controla la velocidad de reacción. La experiencia
muestra que esencialmente tres tipos de ecuaciones son observadas en oxidación en alta temperatura:
Ecuación de velocidad de reacción logarítmica :

x = Kln.ln(t +to) + A (15)

o
x = Kln.ln(Bt + 1) (16)

donde A y B son constantes, Kin es la constante de reacción, t es el tiempo y x puede representar el

espesor del óxido consumido por unidad de superficie ó la ganancia de peso por unidad de área.

Ecuación de velocidad de reacción parabólica :

8
 dx K p
dt = (17)
x
o
2
x = Kpt + Cp (18)
donde Kp es la constante de reacción y Cp una constante de integración.

Ecuación de velocidad de reacción lineal :

dx
=K1 (19)
dt

x = K1t + C1 (20)

donde K1 es la constante de reacción y C1 es una constante de integración.

La ecuación de velocidad logarítmica usualmente representa los estados iniciales de oxidación a bajas
temperaturas; la ecuación de reacción parabólicas principalmente se ajusta a los procesos controlados por
difusión de especies; la ecuación de reacción lineal (costra no protectora) representa una velocidad
constante del crecimiento del óxido aplicable a muy altas temperaturas ó cuando esfuerzos continuos
rompen la costra, exponiendo una área superficial relativamente constante al medio ambiente, resultando
en un crecimiento acelerado de la costra.
La figura1 presenta un esquema general del comportamiento cinético de aleaciones Fe-Cr y aceros
inoxidables.
Estudios realizados por G.C. Wood sobre la cinética de crecimiento de estos materiales postulan que la
mayoría de las relaciones comunes de crecimiento tienen que observarse considerando que existe un gran
intervalo de aleaciones, de atmosferas y de condiciones que pueden presentarse. No obstante, para
intentar alguna generalización, puede usarse la curva esquemática de ganancia de peso por unidad de
área contra tiempo mostrada en la figura 2

9
FIGURA 1.- Relaciones oxidación – tiempo para las cinéticas de oxidación más comúnmente observadas.

B C
ganancia en
peso
A D

O
tiempo, h

FIGURA 2.- Curva de crecimiento típico para la oxidación de aleaciones Fe-Cr y aceros
inoxidables.

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4.-DESCRIPCION DEL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1.-EQUIPO A EMPLEAR
 Láminas de cobre, ( superficie 30 cm2)

 Horno eléctrico

 Balanza de precisión

 Caja dinamométrica

 Registrador x-t

4.2.-PROCEDIMIENTO
Láminas de cobre de aproximadamente la superficie indicada son recocidas en un horno eléctrico
a una determinada temperatura por espacio de 3 horas en atmósfera abierta ( aire).

Con la ayuda de una balanza de precisión se determina el peso inicial y luego se cuelga en el
interior del horno la lámina de la caja dinamométrica, para medir el aumento de peso debido a la
oxidación de la superficie.

El aumento de peso por unidad de área de la muestra debe ser representado:

 Contra el tiempo ( t)

 Contra la raíz cuadrada del tiempo

La pendiente de la línea, que representa la constante de cascarilla k´, ( g . cm 2 . s-0.5), debe ser
determinada y comparada con el valor de la literatura para las temperaturas respectivas.

Valores de la literatura:

 k´ a 1000°C = 4.6 * 10-4

 k´ a 900°C = 1.1 * 10-4

 k´ a 800°C = 2.7 * 10-5

en aire, expresada en ( g cm-4 h-1 )

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5.-ANALISIS DEL VIDEO
En el video se observa diferentes casos de oxidacion como ser: Cuando la capa de oxido ocupe un
volumen inferior que el metal del que se formo(ejemplo Mg) , Volumen de la capa casi igual que el
metal de formación(ejemplo Al) y cuando la capa ocupa un volumen maor que el del
metal(ejemplo Fe).

6.-CONCLUSIONES
Se podría decir que los metales a elevadas temperaturas tienden a corroerse fácilmente asi como
en este caso formar lo que son capas de oxido delgadas o gruesas y en algunos casos que ocupan
un volumen mayor que el metal mismo asi originando una rotura y posterior desquebrajamiento
del metal.

7.-RECOMENDACIONES
No tener contacto físico directo con el material oxidado(metal) ya que podría producirse
infecciones o algún tipo de reacción en la piel no deseado.

8.-CUESTIONARIO
1.-En la guía que elementos se usa? Cual es su valencia con la que se oxida?

Se usan el Magnesio(g) valencia de oxidación es 2+, el aluminio(Al) valencia de oxidación 3+ y el

Hierro(Fe) valencia de oxidación de 2+ y 3+

2.-Como se hace la evaluación de la practica?

En el video se citan los casos en que la capa de oxido puede formarse en todo el volumen de lo
que seria el metal o bien no puede formarse asi, asi como también que la capa puede ser
porosa(permite que la oxidación avance), la capa puede ser adherente o impermeable después de
la formación de esta capa desaparece el proceso de oxidación o como tambien la capa de
oxidación puede ser protectora al inicio luego incrementar su grosor y desquebrajarse y asi mismo
continuar la oxidación

9.-BIBLIOGRAFIA
1. O. Kubaschewski, E. LL. Evans and C. B. Alcock “Metallurgical Thermochemistry”. 4th. ed
Pergamon Press (1967).

2. P. Kofstad. “Nonstoiometry, Diffusion and Electrical Conductivity in Binary Metal Oxides”. Wiley-
Interscience (1972).

3. Max Hansen. “Constitution of binary Alloys”. McGraw-Hill book Company, Inc. 2nd. Ed. (1958).

4. R.P. Elliot “First Supplement”. McGraw-Hill Book Company (1965).

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5. Lawrence H. Van Vlack., “Materiales para Ingeniería” Compañia Editorial Continental, S. A.
(1975)

6. A.U. Seybolt, J. Electrochem. Soc., 107, 147, (1960).

7. Yu D. Tretyakov, V.V. Sorokin and A.P. Erastova, J. of Solid State Chemistry 18, 263-269 (1976).

8. G.C. Wood, Corr. Sci. 2, 173, (1961).

9. R. L. Pickett and W. D. Wood, Trans. Am. Soc. Met., 22, 347, (1934).

10. H. M. McCullough, M. G. Fontana and F. H. Beck, ibid, 43, 404, (1950).

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