1

Valoración de un ácido débil con una base fuerte

Ejemplo

1 Valoramos 20,00 mL de ácido acético 0,1000 N (Ver tabla de constantes de

acidez de ácidos débiles, Ka = 1,8×10-5) Con 0,0, 5,0, 10,0 15,0, 18,0, 19,0, 20,0,
21,0 y 25,0 ml de NaOH 0,1000 N. Construir una tabla de pH y la curva de
valoración

Nuevamente pondremos el ácido débil, sustancia a valorar en el erlenmeyer y el

agente valorante en la bureta.

Plantear tabla de valoración o titulación

V (ml) NaOH pH
0,0 2,87
5,0 4,27
10,0 4,74
15,0 5,22
18,0 5,70
19,0 6,02
20,0
21,0
25,0

Plantear la reacción química de neutralización

CH3COOH +NaOH  CH3COONa + H2O

Reacción simplificada de valoración:

 2

HAc + NaOH  NaAc + H2O

a) El pH antes de agregar solución de NaOH.

Plantear reacción de disociación del ácido acético en agua

HAc  Ac- + H+

Dar ecuación de ka

[𝐴𝑐−]∗[𝐻+]
Ka =
[𝐻𝐴𝑐]

[𝐻+](2)
Ka = [𝐻𝐴𝑐]

En este punto [𝐻 +] = [𝐴𝑐 −]

Despejar concentración de [𝐻 +]

[𝐻 +] = √𝑘𝑎 ∗ [𝐻𝐴𝐶 ] =

[𝐻 +] = √1,8 ∗ 10(−5) ∗ 0,1000

 3

[𝐻 +] = 1,34*10-3 N

pH = -log [H+]

pH = -log 1,34*10-3 N

pH = 2,87

b) El pH antes del punto de equivalencia

Dar reacción del ácido acético e hidróxido de sodio

CH3COOH +NaOH  CH3COONa + H2O

Hay un exceso de ácido, dar la reacción de descomposición del ácido

HAc  Ac- + H+

[𝐴𝑐−]∗[𝐻+]
Ka =
[𝐻𝐴𝑐 ]
 4

En este punto [𝐻𝐴𝑐 ] ≠ [𝐴𝑐 −]

[𝐴𝑐 −] = 𝐶𝑠𝑎𝑙 y [𝐻𝐴𝑐 ] = 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜

Calcular concentración de la sal [𝐴𝑐 −]

𝑉𝑏∗𝑁𝑏
[𝐴𝑐 −]=
𝑉𝑡

5,00𝑚𝑙∗0,1000𝑁
[𝐴𝑐 −] =
25,00𝑚𝑙

[𝐴𝑐 −] = 0,02N

Calcular la concentración del acido [𝐻𝐴𝑐 ]

(𝑉𝑎∗𝑁𝑎)−(𝑉𝑏∗𝑁𝑏)
[𝐻𝐴𝑐 ] =
𝑉𝑡

(20,0𝑚𝑙∗0,1𝑁)−(5,0𝑚𝑙∗0,1𝑁)
[𝐻𝐴𝑐 ] =
25,0𝑚𝑙
 5

[𝐻𝐴𝑐 ] = 0,06N

A partir de ka despejar concentración de ion hidronio [𝐻 +]

[𝐴𝑐−]∗[𝐻+]
Ka =
[𝐻𝐴𝑐]

Despejar y calcular concentración de ion hidronio [𝐻 +]

𝑘𝑎∗[𝐻𝐴𝑐 ]
[𝐻 +] =
[𝐴𝑐−]

1,8∗10(−5)∗0,06𝑁
[𝐻 + ] =
0,02𝑁

[𝐻 +] = 5,4*10-5N

A partir de ion hidronio se calcula pH

pH = -log [H+] =
 6

pH = -log 5,4*10-5N

PH= 4,27

- Añadido 10,00 ml de NaOH 0,1000N

- Añadido 15,00 ml de NaOH 0,1000N

- Añadido 18,00 ml de NaOH 0,1000N

- Añadido 19,00 ml de NaOH 0,1000N

c) El pH en el punto equivalente

Qué volumen de base hemos añadido

20,0 ml de NaOH 0,1000N

Reacción química en este punto, solo hay sal, no hay exceso de ácido, ni de base

Ac-+ H2O  HAc + OH-

[𝑂𝐻−]∗[𝐻𝐴𝑐 ] 𝑘𝑤
Kb =
[𝐴𝑐−]
=
𝐾𝑎

Relación de concentración de iones acetato e hidroxilo

 7

[𝑂𝐻 −] = [𝐻𝐴𝑐 ]

Hallar la concentración de la sal [𝐴𝑐 −]

𝑉𝑏∗𝑁𝑏
[𝐴𝑐 −] =
𝑉𝑡

20,0 𝑚𝑙∗0,10𝑁
C sal =
40,0 𝑚𝑙

[𝐴𝑐 −] = 0,05𝑁

Despejar concentración de ion hidroxilo a partir de la ecuación de kb, teniendo en

cuenta que [𝑂𝐻 −] = [𝐻𝐴𝑐 ]

[𝑂𝐻−]∗[𝐻𝐴𝑐 ] 𝑘𝑤
Kb =
[𝐴𝑐−]
=
𝐾𝑎

[𝑂𝐻−](2) 𝑘𝑤
Kb =
[𝐴𝑐−]
=
𝐾𝑎
 8

𝑘𝑤
[𝑂𝐻 −] = √[𝐴𝑐 −] ∗ =
𝑘𝑎

1∗10(−14)
[𝑂𝐻 −] = √0,05𝑁 ∗
1,8∗10(−5)

[𝑂𝐻 −] = 5,27*10-6

A partir de [𝑂𝐻 −] calcular pOH

pOH = -log [OH-]

pOH = = -log 5,27*10--6N

pOH= 5,28

A partir de pOH calcular pH

pH = 14,0 - 5,28 = 8,72

 9

d) El pH cuando agregamos más base que el punto de equilibrio (un Vb > Va)

Por ejemplo, para un volumen de base igual a 21,00 ml NaOH 0,1000 N,

tendremos:

Plantear ecuación de concentración de ion [𝑂𝐻 −]

(𝑉𝑏 ∗ 𝑁𝑏) − (𝑉𝑎 ∗ 𝑁𝑎)

[𝑂𝐻 −] =
𝑉𝑡

21,00𝑚𝑙∗0,1000𝑁−20,,00𝑚𝑙∗0,1000𝑁
[𝑂𝐻 −] =
41,0𝑚𝑙

[𝑂𝐻 −]= 2,44 *10-3 N

Calcular pOH

pOH = -log [OH-]

pOH = = -log 2,44 *10-3 N

pOH = 2,61

A partir de pOH calcular pH

 10

pOH + pH = 14

pH = 11,39

- Añadido 25,00 ml de NaOH 0,1000N

Tabla 2

Valoración de 20,00 ml de ácido acético 0,1000N con NaOH 0,1000N

V (ml) NaOH pH
0,0 2,87
5,0 4,27
10,0 4,74
15,0 5,22
18,0 5,70
19,0 6,02
20,0 8,72
21,0 11,39
25,0 12,05

A partir de la tabla de valoración se construye la curva de valoración

 11

Figura 3 Curva de valoración de 20,00 ml de ácido acético 0,1000N con NaOH

0,1000N

Uso de software Excel en valoración de un ácido débil con una base fuerte

Valoración de 20,00 mL de ácido acético 0,1000 N, con una solución NaOH 0,1000 N.

Va (ml) 20
Na 0,1000 N
ka 1,80E-05
Vb (ml)
Nb 0,1000 N

V NaOH (ml) [H+] [OH-] pH [HA] [A-]

0
5
10
15
18
19
20
21
25
 12

Valoración por retroceso

Ejemplo

2 Una muestra de 7,000 g de vinagre se diluye con agua hasta 50,0 ml. A
continuación se trata con 13,5 ml de NaOH 0,505 M y se valora por retroceso con
HCl 0,605 M, necesitándose 2,5 ml para alcanzar el punto final de la fenolftaleína.
a) Cual es la acidez del vinagre expresada como porcentaje de ácido acético? b)
Suponiendo que éste es el único ácido presente en la muestra ¿Cuál sería el pH
de la disolución en el punto de equivalencia de la valoración?
(Usar Ac- como abreviatura del radical CH3-COO-)

a) Reacciones:

HAc + OH- = Ac- + H2O

Planteamiento de la ecuación de % HA

𝑔 𝐻𝐴𝑐
% HAc = *100
𝑔 𝑣𝑖𝑛𝑎𝑔𝑟𝑒

1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐴𝑐 0,060𝑔 𝐻𝐴𝑐

[(13,5 𝑚𝑙 𝑁𝐴𝑂𝐻∗0,505𝑀)−(2,5𝑚𝑙∗0,605𝑀)] ∗
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐴𝑐
% HAc = * 100
7,0 𝑔 𝑣𝑖𝑛𝑎𝑔𝑟𝑒

%HAc = 4,54%

23/03/2021
 13

b) En el punto de equivalencia se habrá valorado todo el exceso de OH - quedando

en la disolución el anión Ac-. Para alcanzar dicho punto se le añaden a los 50 ml
iniciales, un volumen de V2 = 13.5 + 2.5 = 16 ml. La disolución contendrá:

Reacción clave en el punto de equivalencia

Ac- + H2O = HAc + OH-

Plantear ecuación de kb en el punto de equivalencia

[𝑂𝐻−]∗[𝐻𝐴𝑐 ] 𝑘𝑤
Kb =
[𝐴𝑐−]
=
𝐾𝑎

[𝑂𝐻 −] = [𝐻𝐴𝑐 ]

Hallar el volumen total

V total = 50ml + 13,5ml + 2,5 ml = 66,0 ml

Plantear ecuación cálculo de [𝐴𝐶 −]

[(13,5 𝑚𝑙 𝑁𝐴𝑂𝐻∗0,505𝑀)−(2,5𝑚𝑙∗0,605𝑀]
[𝐴𝐶 −] =
66 𝑚𝑙
 14

[𝐴𝐶 −] = 0,0804 M

A partir de kb despejar ion hidroxilo, hallar pOH y pH

𝑘𝑤
[𝑂𝐻 −] = √𝐶𝑠𝑎𝑙 ∗
𝑘𝑎

1∗10(−14)
[𝑂𝐻 −]= √0,0804𝑀 ∗
1,8∗10(−5)

[𝑂𝐻 −]= 6,68 * 10-6

pOH = -log [OH-] =

POH = -log 6,68*10-6

pOH = 5,18

pOH + pH = 14
 15

pH = 8,82

Elección de un indicador:
En el caso de valoración de un ácido fuerte con una base fuerte (o viceversa) se
pueden utilizar muchos indicadores diferentes porque el salto de pH es tan grande
que se produce el viraje de muchos de ellos. Por ejemplo se podría utilizar
fenolftaleína o rojo de metilo
Sin embargo, si se valora un ácido débil con una base fuerte nos interesa utilizar
fenolftaleína, pero no usaremos rojo de metilo. El cambio de pH en las
proximidades del punto de equivalencia ocurre en zona básica y la fenolftaleína
vira en esa zona (pH = 8,3). Si usamos rojo de metilo, el indicador habrá virado de
color antes de que se alcance el punto de equivalencia.
 16

Curva para la valoración de ácido acético con hidróxido de sodio.

Curva A: HOAc 0.1000 M con NaOH 0.1000 M.
Curva B: HOAc 0.001000 M con NaOH 0.001000 M.

La siguiente figura describe el mismo problema pero referido a la valoración de

bases.
 17

Curvas de valoración para bases débiles

1 Una alícuota de 50.00 mL de NaCN 0.0500 M (Ka para HCN = 6.2*10-10) es
titulada con 0,0, 10,0, 25,0 y 26,0 ml HCl 0.1000 M.

Plantear la ecuación de NaCN y HCl

NaCN + HCl = NaCl + HCN

Construir tabla de titulación, V HCl vs pH

V ml HCl pH
0
10
25
26
 18

a) 0.00 mL de HCl 0,1000 M

Plantear disolución del NaCN en agua

CN- + H2O = HCN + OH-

Hallar relación de concentración entre HCN y OH-

[𝐻𝐶𝑁 ] = [𝑂𝐻 −]

Plantear ecuación de kb a partir de disolución de NaCN en agua

[𝐻𝐶𝑁][𝑂𝐻−] 𝑘𝑤
Kb =
[𝐶𝑁−]
=
𝑘𝑎

[𝑂𝐻−](2) 𝑘𝑤
Kb = =
[𝐶𝑁−] 𝑘𝑎

Despejar concentración de ion OH-, hallar pOH y pH

 19

𝑘𝑤
[𝑂𝐻 −] √= [𝐶𝑁 −]
𝑘𝑎

1 ∗ 10(−14)
[𝑂𝐻 −] √= [0,05]
6,2 ∗ 10(−10)

[𝑂𝐻 −] = 8,98*10-4M

pOH = 3,05

pH = 10,95

b) Adición de 10,0 ml de HCl 0,1000M

Calcular concentración de [𝐶𝑁 − ]

((50𝑚𝑙∗0,05𝑀)−(10 𝑚𝑙∗0,1𝑀))
[𝐶𝑁 −] =
60,0 𝑚𝑙

[𝐶𝑁 −] = 0,025M
 20

Calcular concentración de HCN

10𝑚𝑙∗0,1
[𝐻𝐶𝑁 ] = = 0,017 M
60 𝑚𝑙

Despejar concentración de ion hidroxilo a partir de kb, hallar pOH y PH

𝑘𝑤∗[𝐶𝑁−]
[𝑂𝐻 −] =
𝑘𝑎∗[𝐻𝐶𝑁]

1∗10(−14) ∗0,025𝑀
[𝑂𝐻 −] =
6,∗10(−10) ∗ 0,017

[𝑂𝐻 −] = 2,37*10-5 M

pOH = 4,62

pH = 9,38

c) Adición de 25,0 ml de HCl 0,1000M

Punto de equilibrio
 21

Hallar concentración de HCN

25𝑚𝑙∗0,1𝑀
[𝐻𝐶𝑁 ] = = 0,033M
75𝑚𝑙

Hallar ecuación de equilibrio del HCN en agua

HCN + H2O = CN- + H3O+

[𝐶𝑁 −] = [𝐻3𝑂 +]

Plantear ecuación de ka

[𝐻3𝑂+](2)
Ka = [𝐻𝐶𝑁]
= 6,2*10-10

A partir de ka, despejar ion hidronio y calcular pH

[𝐻3𝑂 +] = √0,033 ∗ 6,2 ∗ 10(−10)

 22

[𝐻3𝑂 +] = 4,52*10-6

pH 5,34

d) Adición de 26,0 ml de HCl 0,1000M

Hay HCl libre, plantear ecuación de concentración molar de HCl y cálculo de pH

((26𝑚𝑙∗01𝑀)−50𝑚𝑙∗0,05𝑚))
[𝐻𝐶𝑙 ] =
76𝑚𝑙

[𝐻𝐶𝑙 ] = 1,316*10-3M

pH = 2,88

V ml HCl pH
0 10,95
10 9,38
25 5,34
26 2,88
 23

2 Calcule el cambio en el pH que ocurre en cada una de las disoluciones

enlistadas a continuación como resultado de una dilución de diez veces con agua.
Redondee los valores calculados para el pH a tres cifras a la derecha del punto
decimal.
a H2O

∆ pH = 0

b NaOH 0,0500 M

NaOH → Na+ + OH-

Base fuerte

pOH = - log [𝑂𝐻 −]

pOH = -log 0,0500

pOH = 1,301 pH = 12,70

 24

Dilución diez veces

[𝑂𝐻 −] = 0,0050 M

pOH = -log 0,0050

pOH = 2,301 pH = 11,70

∆𝑝𝐻 = 11,70 − 12,70 = −1