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Experimento de laboratorio

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Método Eficiente para la Determinación de la Energía de Activación de la

Descomposición del Peróxido de Hidrógeno Catalizada por Yoduro
William Sweeney*, James Lee, Nauman Abid y Stephen DeMeo
Departamento de Química, Hunter College of the City, Universidad de Nueva York, Nueva York, Nueva York 10065, Estados Unidos

*Sinformación de soporte

RESUMEN:Se describe un experimento que determina la energía de activación (mi

a) de la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno catalizada por

yoduro de una manera mucho más eficiente que la reportada previamente en la

literatura. El peróxido de hidrógeno, espontáneamente o con un catalizador, se
descompone en oxígeno y agua. Debido a que la reacción de descomposición es
exotérmica, la energía liberada como calor puede tratarse como un producto y
usarse para determinar la velocidad de reacción. La energía transferida como
calor es mucho más fácil de cuantificar que los cambios en la concentración
molecular porque la temperatura se puede medir con un termómetro simple.
Medir la velocidad de la reacción mediante el control de la velocidad de cambio de
la temperatura es un enfoque alternativo y conveniente para medir los cambios
en la concentración de peróxido de hidrógeno o el volumen o la presión del
oxígeno producido durante la reacción. Debido a que la temperatura aumenta a
medida que avanza la reacción,
correr. La extensión de la reacción y, por lo tanto, la extensión del agotamiento del peróxido, se puede aproximar por la temperatura de reacción en relación
con las temperaturas inicial y final. Por lo tanto, mediante el uso de un calorímetro simple y la recopilación de datos de temperatura y tiempo, la energía de
activación se puede determinar a partir de un diagrama de Arrhenius. El procedimiento descrito para recopilar datos experimentales se completa fácilmente en
30 minutos o menos, por lo que los estudiantes tienen la oportunidad de repetir sus datos dos o más veces en el lapso de un solo período de laboratorio.
Determinar empíricamente la energía de activación de una reacción dada es un experimento cinético común e importante en el plan de estudios de laboratorio
de química introductorio y avanzado, por lo que esta innovación metodológica puede ser muy atractiva para los educadores químicos.

PALABRAS CLAVE:Pregrado de primer año/general, escuela secundaria/química introductoria, pregrado de división superior,
instrucción de laboratorio, química física, aprendizaje práctico/manipulativos, calorimetría/termoquímica, cinética

mi determinar empíricamente la energía de activación de una reacción

dada es un experimento cinético común e importante en el plan de
■ ANTIGUO MÉTODO PARA DETERMINAR LA ENERGÍA DE
ACTIVACIÓN

estudios de laboratorio de química introductoria y avanzada.1−5Esta Para entender el significado de este enfoque, uno debe entender cómo
determinación se basa en la ecuación de Arrhenius, que expresa la
los estudiantes de química tradicionalmente determinanmia. En el
dependencia de la temperatura de la constante de velocidadkcomo (k =
laboratorio,mianunca se mide directamente, sino que se basa en la
Ae−(mia/RT)), dondeAes una constante pre-exponencial,miaes la energía de
determinación de otras cantidades. En general, se realizan una serie de
activación de la reacción,Res la constante de los gases, yTes la
temperatura en Kelvin. Esta ecuación se puede reexpresar en una forma experimentos, cada uno a una temperatura diferente, y un gráfico de lnk

más conveniente lnk = (−Ea/R)(1/T) + enUNA.Para el cálculo de la energía
de activaciónmia, medida dekse requiere a varias temperaturas
diferentes. Por lo tanto, una gráfica del logaritmo natural de la constante
de velocidad versus la temperatura inversa, a veces llamada gráfica de
Arrhenius, tendrá una pendiente igual a
− mia/R.
Debido a que una determinación de la energía de activación requiere ejecutar
contra 1/Tfinalmente produce una pendiente que conduce a
El valor demia.
Ejecutar la reacción a diferentes temperaturas es problemático
porque duplica o incluso triplica el tiempo del ejercicio y, a menudo, produce
datos espurios debido a la incapacidad de controlar las variaciones de
temperatura. El uso de baños de múltiples temperaturas para realizar un solo

experimentos a diferentes temperaturas, normalmente es un ejercicio que experimento cinético a menudo no es económicamente práctico para que lo

requiere mucho tiempo para realizar con los estudiantes. Para resolver este compren los departamentos de química.
problema, los autores reportan una forma más eficiente de determinar mia.

Publicado:1 de julio de 2014

© 2014 Sociedad Química Estadounidense y

División de Educación Química, Inc. 1216 dx.doi.org/10.1021/ed500116g |J. Chem. Educ.2014, págs. 91, 1216-1219
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Revista de educación química Experimento de laboratorio

NUEVO MÉTODO PARA DETERMINAR LA ENERGÍA DE Tenga en cuenta que el valor de la constanteC′será negativo porque
ACTIVACIÓN ΔHoporque esta reacción es negativa. Si la tasa se define como
− d[H2O2]/dyo,entonces se puede escribir una expresión basada en la
El método propuesto elimina la necesidad de realizar múltiples
tasa de cambio de temperatura
reacciones aprovechando el calor de reacción de la reacción química
elegida: la descomposición del peróxido de hidrógeno. El calor de dT
reacción relativamente grande y exotérmico de esta reacción,
= −C′k(T)[H2O2][YO−]
dt (4)
además del bajo costo de los reactivos y el mecanismo bien
caracterizado para la reacción de descomposición del yoduro, la El alcance de la reacción y, por lo tanto, el alcance del
convierten en una opción ideal para este enfoque. Se ha señalado agotamiento del peróxido, se puede expresar mediante el cambio
previamente en la literatura de investigación que es posible estudiar en la temperatura de reacción en relación con las temperaturas
la cinética de una reacción utilizando datos de temperatura versus inicial y final de la mezcla de reacción, suponiendo una vez más que
tiempo en condiciones adiabáticas.6 la reacción es perfectamente adiabática y que la reacción transcurre.
La descomposición del peróxido de hidrógeno se ha utilizado para hasta su finalización. Así, la concentración de H2O2permanece a una
ilustrar la cinética.3,5,7−13El peróxido de hidrógeno se descompone lenta temperatura dadaTse puede estimar como
pero espontáneamente de forma exotérmica en oxígeno y agua a Tfinal−T
temperatura ambiente. La velocidad de reacción lenta se debe a su [H 2O2]T = [H2O2]0 ×
energía de activación relativamente grande de 76 kJ/mol.14Sin embargo, Tfinal−Tinicial (5)
el peróxido de hidrógeno se descompone a un ritmo mucho más rápido donde H2O2]Tes la concentración de peróxido de hidrógeno a
cuando se introduce un catalizador. La reacción de descomposición cierta temperaturaTdurante el curso de la reacción, y [H2O2]0es
catalizada por yoduro procede con un calor de reacción de -98,3 kJ15 la concentración inicial de peróxido de hidrógeno.
yo− El yoduro es un catalizador en lugar de un reactivo, por lo que su concentración
HO→2H
22 2O + O2 ΔHo= −98.3kJ (1) se supone que es aproximadamente constante durante el curso de la
reacción. La velocidad en un punto dado de la reacción es la pendiente
Este enfoque es único porque la naturaleza exotérmica de la mezcla de una curva de temperatura versus tiempo a temperaturaT, (Pendiente)
de reacción se usa para obtener datos de velocidad en un rango de T, que se puede expresar como
temperaturas en una sola corrida. Debido a que el enfoque experimental
requiere inherentemente que se siga la reacción a lo largo del tiempo, las
dT
Índice(T) =
concentraciones de los reactivos no son constantes. Por lo tanto, para dt
determinar la constante de velocidad a partir de la velocidad en función = (Pendiente)T
de la temperatura, se requiere conocer cómo disminuye la concentración
de peróxido de hidrógeno a medida que avanza la reacción. = −C′k(T)[H2O2] [YO
]−
Afortunadamente, como se mostrará a continuación, la concentración de
Tfinal − T
reactivo en función del tiempo se puede aproximar con relativa sencillez. = −C′k(T)[HO 2] 2 0 × × [yo−]
Tfinal−Tinicial

■
(6)
TEORÍA Se puede encontrar una constante de velocidad efectiva directamente proporcional a
la constante de velocidad real agrupando los términos constantes y renombrándolos
Se ha determinado la ecuación de velocidad elemental para esta reacción
como k′:
y se ha mostrado la ecuación para el paso limitante de la velocidad.11,16
ser tasa =k(T)[H2O2][YO−]. La tasa de liberación de energía en forma de Tfinal − T
pendiente)
T = {−C′k(T)× [yo‐][H2O2]0} ×
calor en la solución es directamente proporcional a la tasa de
Tfinal−Tinicial
agotamiento del peróxido de hidrógeno. En un recipiente de reacción
Tfinal − T
bien aisladoQ = CmΔT,dondeqes la energía liberada en forma de calor =k′(T)×
por la reacción,Ces el calor específico de la solución,metroes la masa de Tfinal−Tinicial (7)
la solución, y ΔTes el aumento de la temperatura. Se pueden hacer varias
Reordenando la ecuación anterior, una constante de tasa efectiva k′se
suposiciones que permiten determinar fácilmente con un termómetro la
encuentra que es
cantidad de energía liberada en forma de calor. Estas suposiciones son
que la pérdida de masa debido a la pérdida de burbujas de oxígeno T − Tinicial
saturadas de agua es insignificante, que Ces constante, que no se genera
k′(T) = (pendiente)×
T final
Tfinal−T (8)
calor al agitar y que la reacción en las condiciones empleadas es
adiabática. Esta aproximación no será válida a temperaturas de
Suponiendo que toda la energía generada como calor por la reacción muy cercanas a la temperatura final, donde la
descomposición del peróxido de hidrógeno está contenida dentro del (pendiente)Tse aproxima a cero mientras ((Tfinal−Tinicial)/(Tfinal−
T))- se acerca al infinito.

■
calorímetro, entonces

od[H2O2] DETALLES EXPERIMENTALES

H Vdt=CmdT a
dt (2) Trabajando en parejas, los estudiantes combinan 30,0 ml de peróxido de hidrógeno
al 12 % con 4,0 ml de yoduro de potasio 0,10 M en un calorímetro de vaso de espuma
dondeVes el volumen de la solución. Reordenando esta
de poliestireno. Los datos de temperatura se recopilan a intervalos de 20 s con un
ecuación se obtiene
termómetro digital hasta que la reacción termina claramente, lo que demora
aproximadamente de 10 a 15 minutos (Figura 1). Se instruye a los estudiantes para
dT ⎛ΔHoV⎞d[HO 2 2] d[HO]
2 2
= ⎜ ⎟ =C ′ que recopilen al menos tres conjuntos de datos completos.
dt ⎝ Cm ⎠ dt dt (3) en el transcurso de las 3 h de laboratorio.

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Figura 1.Gráfico de temperatura frente a tiempo: datos representativos de
estudiantes obtenidos de la descomposición de 30 ml de peróxido de
hidrógeno al 12 % con la adición de 0,50 ml de KI 1,0 M.
■
PELIGROS
El peróxido de hidrógeno (CAS No. 7722-84-1) es tóxico y no
debe ingerirse. Debe evitarse el contacto con la piel o la ropa
porque irrita la piel y es un oxidante fuerte. Además, el yoduro
de potasio sólido (CAS No. 7681-11-0) es tóxico, especialmente si
se ingiere. También puede causar irritación de la piel e irritación
ocular grave. Las soluciones al final de la reacción suelen
alcanzar temperaturas superiores a 80°C y cuidado en el
■
Se recomienda el manejo de estas soluciones.
RESULTADOS
Una gráfica de ln k′contra 1/Tobtenido utilizando los datos de la Figura 1
se muestra en la Figura 2. Los valores de (pendiente)Tde la curva en la
Figura 1 se aproximaron usando pares de puntos (tiempo, temperatura)
de
Δtemperatura T2−T1
Pendiente)T= = * Correo electrónico: wsweeney@hunter.cuny.edu.
Δtiempo t2−t1
Figura 2.Gráfica de lnk′contra 1/T:los datos de los estudiantes de la Figura 1 se
usaron para construir esta gráfica. La pendiente de esta gráfica es igual a −mia
/R y da el valor experimentalmia= 56±3kJ/mol.
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La ecuación 8 se puede usar para obtener los valores numéricos de k′(T).
Luego se emplea la pendiente de la gráfica en la Figura 2 para calcular un
valor experimental demia= 56±3 kJ/mol, en buen acuerdo con el valor
aceptado para la energía de activación de 56,0 kJ/mol.11Se aconseja a los
estudiantes que descarten los puntos tardíos dondeTenfoquesTfinal, y
consecuentemente (Tfinal−T) se vuelve pequeño con una gran
incertidumbre relativa. Por lo tanto, los ocho puntos finales que se
muestran en la Figura 1 no se usaron para construir el gráfico que se
muestra en la Figura 2. Los estudiantes recopilan al menos tres
conjuntos de datos completos en el laboratorio de 3 horas. La replicación
de datos aumenta la confianza del estudiante en sus resultados y en su
comprensión del procedimiento de laboratorio. Los detalles completos
del procedimiento se encuentran en la Información de apoyo.
■ CONCLUSIÓN
Experimentos diseñados para medirmiaconforman un nicho pequeño
pero importante del plan de estudios de cinética. Hasta ahora, estos
experimentos han sido difíciles y lentos de realizar debido al desafío de
determinar cuantitativamente los reactivos o productos con respecto al
tiempo y el requisito de que el experimento se repita a una o más
temperaturas diferentes. Al ver el calor como un producto y usar equipo
simple como un termómetro y un calorímetro de espuma de poliestireno,
es apropiadomia
Los experimentos se pueden hacer de forma rápida y eficiente. Además, la
facilidad de recopilación de datos permite a los estudiantes obtener conjuntos
de datos duplicados en una sesión de laboratorio, lo que brinda una
oportunidad inusual en el laboratorio de pregrado para que los estudiantes
■
desarrollen confianza en sus resultados.
CONTENIDO ASOCIADO
*Sinformación de soporte
Folletos para estudiantes y notas para el instructor. Este material está
disponible a través de Internet en http://pubs.acs.org.
■
INFORMACIÓN DEL AUTOR
Autor correspondiente
notas
■
Los autores declaran no tener ningún interés financiero en competencia.
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