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UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

PRÁCTICA 1

SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO CON HIDRÓXIDO DE SODIO EN UN REACTOR POR


LOTES.

Wuahiner Mejia, Loreli Sánchez H, Janeth Valenzuela

Septiembre 2015

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RESUMEN.

Se realizó la práctica de saponificación al acetato de etilo con hidróxido de sodio en un reactor por
lotes a Temperaturas tanto ambiente como menor que esta y a condiciones de presión
atmosférica, se utilizó este reactor ya que es adecuado para operaciones a pequeña escala, en
este se determinó y al mismo tiempo se analizó el valor de la constante de velocidad de la
reacción, para llegar a esto, se tuvo en cuenta previamente el cálculo de parámetros presentes en
la reacción, tales como conversión de la reacción a partir de la conductividad, determinación del
orden de reacción y utilización de gráficas que indujo finalmente a la obtención del objetivo
planteado inicialmente. Los encisos anteriores fueron posibles debido a la secuencia seguida de
una serie de pasos planteados en el procedimiento de la práctica, y de ahí se observa que la
reacción se da espontáneamente, utilizando los datos obtenidos se describe una reacción de
orden dos, ya que son los que mejor se ajustan a la gráfica característica. Además, se utilizaron
reactivos de los cuales se adquirió previo conocimiento con el fin de utilizarlos de forma correcta.
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OBJETIVOS.

 Determinar el orden de conversión del hidróxido de


reacción, la constante de sodio.
velocidad, la energía de
activación y el factor de  Identificar las ventajas y
frecuencia de la reacción entre desventajas que tienen los
el acetato de etilo y el hidróxido procesos al realizarse en
de sodio en un reactor por reactores por lotes.
lotes.
 Proponer un modelo
 Analizar el efecto de la matemático basado en la
temperatura de reacción en la determinación de parámetros
cinéticos además de la
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caracterización del perfil de reactivo o producto y la temperatura


flujo del reactor. son las mismas en cualquier posición
del reactor, y que la concentración solo
cambia por reacción y no por cambio de
INTRODUCCIÓN. volumen.[2]
Con los datos obtenidos
experimentalmente de conductividad,
La cinética química es un importante fue posible obtener el cambio en la
campo de estudio de la química y el concentración del hidróxido de sodio,
objetivo de esta es estudiar la rapidez con esta información se logró
con que se lleva a cabo una reacción y determinar la cinética de la reacción, y
de esta manera obtener una expresión los parámetros de la ecuación de
− E / RT
para la velocidad de reacción, denotada Arrhenius, la cual es: k A (T )= A e
por − r i , esta siempre se refiere a una
La velocidad de reacción en un reactor
especie i , particular en la reacción y por lotes se define como el cambio en
normalmente lleva el subíndice la concentración de algún reactivo o
correspondiente a esa especie. [1] producto debido a la reacción por
unidad de tiempo. En estos reactores
El reactor por lotes o batch no tiene nos interesa determinar cuánto tiempo
flujo de entrada de reactivos ni flujo de se deben dejar los materiales que
salida de productos mientras se efectúa reaccionan dentro del reactor para
la reacción, este reactor como se alcanzar cierta conversión.
mencionaba anteriormente se emplea La dependencia de la velocidad de
para operaciones a pequeña escala para reacción con las concentraciones de las
probar nuevos procesos y para especies presentes es determinada por
procesos difíciles de convertir en observación experimental. Una de las
operaciones continuas. Se considera un formas generales más comunes de esta
mezclado ideal, es decir una mezcla dependencia es el modelo de la ley de
perfectamente homogénea en su potencia, aquí la ley de velocidad es el
interior para modelar este tipo de producto de las concentraciones de las
reactor, obteniéndose por lo tanto una especies individuales reaccionantes,
velocidad de reacción igual en todo el cada una de ellas elevada a una
volumen del reactor. [1] potencia, [1] el orden de la reacción es
La velocidad de una reacción se mide la suma del valor de estas potencias.
indirectamente, siguiendo alguna También es de suma importancia hablar
propiedad de la mezcla que cambie de k ya que es uno de los objetivos de la
conforme avanza la reacción y que sea práctica, k es la constante de velocidad
fácilmente medible, en la práctica de reacción y es independiente de la
realizada fue la conductividad. Estas concentración pero depende de la
mediciones se hacen en el laboratorio a temperatura y de la presencia o no
pequeña escala de manera que se presencia de catalizador.
puedan lograr condiciones ideales
como que la concentración de un
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ANALISIS DE LOS RESULTADOS.

Para el manejo de las siguientes


ecuaciones del reactor por lotes, se
considera que no hay flujos de entrada
ni de salida, mientras ocurre la
reacción, además la mezcla de reacción
está perfectamente mezclada y
homogenizada, no hay variaciones del
volumen ni de la rapidez de reacción.
Figura 2. Conversión Vs tiempo a T =25°C reactor batch.
1. Calculo de la conversión de la
reacción.
La conversión aumenta con el tiempo
de reacción, de igual forma, la
Modelo de cálculo.
velocidad de reacción es proporcional a
la temperatura, lo que indica que a
CA 0− CA
x= (1) mayor temperatura el tiempo de
C A0
reacción va a ser menor, por lo tanto,
se esperaría que a la temperatura
Donde: ambiente se obtenga una conversión
x : Conversión mayor que para una temperatura
C A 0: Concentración inicial de NaOH menor en el mismo tiempo de reacción
para este caso es 0.2M. y efectivamente, analizando en el
C A: Concentración de NaOH segundo 16 para las Figuras 1y 2 se
durante la reacción. tiene que la conversión a T>ambiente
 A Temperatura mayor que la 0.8311 y a T=ambiente la conversión
ambiente (28°C): fue 0.8277, de nuevo analizando en el
segundo 100 se obtuvo que a
T>ambiente la conversión fue de 0.8841
y a T=ambiente la conversión fue
0.8810, esto dice que la conversión fue
mayor a T>ambiente a través del
tiempo de reacción.

2. Gráfica de los datos de


conductividad vs tiempo
obtenidos a cada temperatura
Figura 1. Conversión Vs tiempo a T> ambiente de reacción.
reactor batch

 A temperatura (25°C):
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3. Determinación del orden de la


reacción.

Partiendo de la reacción:

A+B C+D

Este es el caso de la reacción de


saponificación, se puede emplear el
método de la integral para determinar
Figura 3. Conductividad Vs tiempo para T el orden de la reacción.
=ambiente reactor batch.
 Asumiendo orden cero.

La velocidad de reacción no depende de


la concentración.

dC A 0
=− k C A (2)
dt
Integrando:

C A −C A 0=− kt (3)

Graficando a partir de los datos


obtenidos a temperatura ambiente.

Figura 4. Conductividad Vs tiempo para T >25°C


reactor batch.

De la graficas se observa que al


aumentar el tiempo disminuye la
conductividad, esto para ambas
temperaturas (Figuras 3 y 4). Como la
conductividad es proporcional a la
concentración de hidróxido de sodio, se
evidencia que este disminuye a medida
que avanza el tiempo, por ser un
reactivo. Además, a medida que ocurre
Figura 5. Orden cero para T ambiente reactor
la reacción se produce una variación de
batch.
la conductividad debido al cambio de
los iones presentes en la mezcla Graficando a partir de los datos
reactante. obtenidos a temperatura >ambiente.
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Graficando a partir de los datos


obtenidos a temperatura > ambiente.

Figura 6. Orden cero para T> ambiente reactor


batch.

 Asumiendo de primer orden

La velocidad de reacción depende


Figura 8. Orden uno para T> ambiente reactor
linealmente de la concentración.
batch.
dC A 1
=− k C A (4)  Asumiendo de segundo orden
dt
Integrando,
La velocidad de reacción depende al
cuadrado de la concentración.
ln
( )
C Ao
CA
=kt (5)
dC A
=− k C A
2
(6)
dt
Graficando a partir de los datos
obtenidos a temperatura Integrando,
ambiente:
1 1
− =kt (7)
C A C Ao

Graficando a partir de los datos


obtenidos a temperatura ambiente:

Figura 7. Orden uno para T =ambiente reactor


batch.
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4. Calculo de las constantes de


velocidad a cada temperatura de
reacción, en el reactor por lotes.

De las gráficas 9 y 10, se sacan las


pendientes que corresponden a las
constantes de velocidad de la reacción
de saponificación a las dos
temperaturas.

Tabla 1. Constantes velocidad de


reacción.

k1 (L/mol*s) 0.1076
Figura 9. Orden dos para T =ambiente reactor
batch.
T1 (°C) 28,3
k2 (L/mol*s) 0,1163
Graficando a partir de los datos T2 (°C) 33.8
obtenidos a temperatura > ambiente.

Según estos resultados puede afirmarse


que a mayor temperatura, mayor será
la constante específica de velocidad,
por tanto mayor será la velocidad de
reacción, ya que la velocidad de
reacción es proporcional a dicha
constante según: − r A=k C A C B

La principal razón para que aumente la


velocidad de reacción con un
incremento de temperatura [3] es que
hay un mayor número de partículas en
colisión que tienen la energía de
Figura 10. Orden dos para T > ambiente reactor
batch.
activación necesaria para que suceda la
reacción.

5. Calculo de los parámetros de la


Al asumir el orden de reacción de grado ecuación de Arrhenius en
dos obtuvimos un mejor ajuste con los reactor por lotes.
datos experimentales de ambas
temperaturas que en las otras Ecuación de Arrhenius
suposiciones, por lo cual concluimos
que la reacción de saponificación entre
− E / RT
el acetato de etilo y el hidróxido de k A (T )= A e (8)
sodio es de orden dos.
Donde:
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kA(T) = constante de velocidad. El factor de frecuencia depende del


A = factor de frecuencia. “tipo” de reacción y refleja la frecuencia
E = energía de activación. de las colisiones.
R = constante de los gases ideales R=
J 6. Modelación de reactor
8.314 semilotes.
mol ∗ K
T = temperatura. Escribiendo las ecuaciones para un
reactor semilotes en términos de la
Se conocen dos constantes de velocidad conversión que fue un parámetro
y dos temperaturas, resolviendo las dos hallado en la práctica.
ecuaciones obtenemos:
A+B C+D

ln
( ) (
k A1 E 1
= −
1
k A2 R T 2 T 1 ) (9) Para modelar el reactor semi-lotes y
utilizando los parámetros cinéticos
hallados con el reactor por lotes.
Debido a que en un reactor semilotes el
Despejo E y reemplazo en (1) para volumen es variable se debe cumplir
obtener A. que:

Tabla 2. Parámetros ecuación de 𝜌𝑂𝑣𝑜 =(𝜌𝑉 )/𝑑𝑡 (10)


Arrhenius. La ecuación anterior se obtiene a partir
de un balance de masa aplicado al
E (J/mol) -232,7161
reactor.
A 0,0310 Si asumimos la densidad constante:
(L/mol*s)
𝑣𝑜 =𝑑𝑉/𝑑𝑡 (11)
La energía de activación, E, es
la energía que necesitan Luego Separamos variables e
los reactivos para formar integramos la ecuación anterior:
el compuesto activado, es decir, puede
considerarse como una barrera para la
transferencia de energía entre (12)
moléculas reactivas y esta debe ser
vencida [1] para que se produzca Así la ecuación para calcular el
la reacción química. Si la energía de volumen
activación es pequeña, habrá muchas En función del tiempo, es la siguiente:
moléculas con mayor energía cinética,
por lo que muchos choques serán 𝑉 = 𝑉0 + 𝑣𝑜 𝑡 (13)
eficaces y será grande la velocidad de
reacción. En cambio, si E es grande, A continuación se realiza un balance de
muy pocas moléculas tendrán suficiente moles para cada una de las especies
energía cinética para remontar la involucradas en la reacción, en
barrera, con lo que casi todos los términos de la concentración
choques serán ineficaces, y la velocidad
de reacción, muy pequeña.
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Para la especie A (acetato de etilo)


puesto que este es el que se está
adicionando:

𝑑𝐶A/𝑑𝑡= 𝑟A +𝑣0(𝐶A0 – 𝐶A)/𝑉 (14)

El balance de moles para la especie


B,C,D queda determinado a partir de:

dCi
=ri (15)
dt Figura 11. Orden cero para T =26,5 °C reactor
Ya que las otras especies no se están semibatch.
adicionando a l reactor y las otra se
están formando dentro del mismo
Graficando a partir de los datos Tabla 3. Tabla estequiométrica.
obtenidos a temperatura de 26.5 °C .

Figura 12. Orden uno para T =26,5 °C reactor


semibatch.
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importante en el análisis del


comportamiento tanto de la conversión
como de la conductividad. La reacción
estudiada que es la saponificación del
acetato de etilo con hidróxido de sodio
sigue una cinética de orden dos
respecto al hidróxido de sodio, por otra
parte al estudiar el efecto que tiene la
temperatura sobre esta reacción se
observa que a medida que aumenta la
temperatura aumenta también la
velocidad especifica de reacción y con
Figura 13. Orden dos para T =26,5 °C reactor ella la velocidad de reacción. Las
semibatch.
constantes de velocidad de reacción se
hallaron como las pendientes de las
gráficas que correspondieron al orden
dos de reacción ya que esta fue la
cinética que siguió la reacción.

La reacción estudiada que es la


saponificación del acetato de etilo con
hidróxido de sodio sigue una cinética de
orden dos respecto al hidróxido de
sodio para un reactor semibatch a una
temperatura de 26.5°C.

La cinética de una reacción,


determinada en la práctica, es
Figura 14. Conductividad eléctrica de un reactor fundamental para el diseño de
semibatch.
reactores y por ende para la producción
industrial de casi todas las sustancias
químicas; de ahí la importancia de la
determinación de los parámetros
cinéticos, ya que estos ofrecen
condiciones eficientes y son
principalmente el conocimiento de la
cinética química y el diseño de
reactores los elementos que
diferencian al ingeniero químico de
otros ingenieros. Por tanto los análisis
Figura 15. Conversión de un reactor semibatch.
cinéticos similares al realizado en esta
CONCLUSIONES. práctica son determinantes en el
desarrollo laboral de cualquier
Según los resultados obtenidos en esta ingeniero químico, puesto que es
práctica se concluye que un factor mediante estos análisis que se
como el tiempo es un parámetro determinan condiciones óptimas.
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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

[1] Fogler, Scott. ELEMENTOS DE


INGENIERIA DE LAS REACCIONES.
Cuarta Edición. Capítulos 2 y 3.

[2] M.Sc. Ing. R. CUSI, Laboratorio de


operaciones unitarias, practica 4
“cinética química”. Publicación
electrónica en línea:
http://es.scribd.com/doc/30087985/Pr
acticas-de-Operaciones-Unitarias.
Consultada el 4 de Junio de 2012.

[3] Jim Clark, RATES OF REACTION


MENU. Publicación electrónica en línea:
http://www.chemguide.co.uk/physical/
basicrates/temperature.html#top.
Consultada el 4 de Diciembre de 2012.

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