Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química

Curso de Fisicoquímica

DESCOMPOSICIÓN CATALÍTICA DEL H2O2

Gianmarco Araujo Quispe, 12070080@unmsm.edu.pe

Willy Melgarejo Romero, 11070010@unmsm.edu.pe
Mirian Navarro Bonifacio, 11070091@unmsm.edu.pe

Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,

Departamento Académico de Fisicoquímica. Ciudad Universitaria. Lima, Perú.

Resumen

Para el estudio de la velocidad de descomposición catalítica del H2O2 se colocó 1ml de

solución catalizadora o cloruro férrico a un termostato, primero a una temperatura de 25°C y
la segunda a 35°C. En el reactor que contenía el catalizador se agregó el peróxido de
hidrogeno. Pasando un tiempo se observó la descomposición del peróxido liberándose
oxígeno y anotándolo con respecto a varias mediciones de tiempo. Se halló el orden de la
reacción de orden 1 graficando el logaritmo neperiano de la velocidad de reacción en función
al Ln (V∞ - Vt). Para hallar la constante de velocidad según el grafico 9, 10,11 y 12 los
valores de k fueron 0.3682 min-1 a una temperatura de 25°C y 0.325min-1 para una
temperatura de 35°C.

Palabras clave: Descomposición catalítica, velocidad de reacción, orden de reacción.

1. Introducción la sensibilidad que presenta el H2O2 a la

El peróxido de hidrógeno (H2O2) es un líquido
inestable que se descompone en oxígeno y
agua con liberación de calor. Aunque no es
inflamable, es un potente agente oxidante que
puede causar combustión espontánea cuando
entra en contacto con materia orgánica. Desde
comienzos de los años 40, uno de los
principales usos del peróxido de hidrógeno ha
sido el blanqueo de pastas de celulosa,
empleándose en tecnologías libres de cloro
ECF (elemental chlorine free) y TCF (total
chlorine-free).
Este reactivo presenta como gran
inconveniente su baja estabilidad. La
velocidad de descomposición del H2O2
aumenta con el pH del medio y con la
temperatura de operación [1]. Junto a esto y a
partir de un trabajo realizado por la referencia
[2], diversos autores han puesto de manifiesto
presencia de pequeñas trazas de iones
metálicos, especialmente Cu+2, Mn+2, Fe+2 y
Fe+3. Estos iones que se pueden encontrar en
los reactivos químicos y en las pastas de
celulosa, catalizan su descomposición.
El objetivo de esta práctica fue determinar la
constante de velocidad, del orden de reacción
del peróxido de hidrogeno y de la energía de
activación, para la reacción.
2. Principios Teóricos
El H2O2 es un ácido débil que se ioniza según
la reacción (1). En medio alcalino, medio en el
que se desarrollan las propiedades mecánicas
de las pastas de celulosa, el peróxido de
hidrógeno sigue la reacción (2) hasta la
formación del ion perhidroxilo, OOH-, especie
activa encargada de producir el blanqueo,
actuando preferentemente sobre los grupos
cromóforos de la lignina. Pero en condiciones
de elevada alcalinidad, el H2O2 puede
descomponerse según la reacción (3).
H2O2 ------ H+ + OOH- ……………… (1)
H2O2 + OH- -------- H2O + OOH- …… (2)
H2O2 ------- H2O + ½ O2 …………..…(3)
Las condiciones óptimas de actuación del
H2O2, como agente de blanqueo, se basan en
promover la reacción (2) limitando la (3).
Martín (1957) [3], observó que, para valores de
pH menores de 10,5, menos de un 10% del
H2O2 estaba presente como ión perhidroxilo
por encima de este valor, se favorecía la
reacción (2).
Pero también observó que a medida que este
valor aumentaba, en medio fuertemente
alcalino, el H2O2 se descomponía
paralelamente según la reacción (3). Se fija,
por tanto, un intervalo de pH, al comienzo de
la reacción, entre 10 y 11,5 que asegure la
efectividad y estabilidad del H2O2, con elevada
presencia del ión perhidroxilo, cuando éste se
emplee como agente de blanqueo.
Efecto de la temperatura en la estabilidad
del H2O2:
La temperatura es otro factor decisivo en la
descomposición del H2O2, ya que un aumento
de temperatura implica una mayor velocidad
de actuación del agente de blanqueo, pero
también mayor facilidad de descomposición de
este mediante la reacción (3). Por este motivo,
los blanqueos de pastas de celulosa no se
suelen hacer a temperaturas por encima de 70-
80ºC.
Por todo ello es necesario encontrar un modo
de mejorar la estabilidad del H2O2 a
temperaturas superiores a 80ºC, a las que
puedan obtenerse pastas de celulosa de elevada
blancura
Efecto de iones metálicos:
1
Los iones metálicos como el Mn+2, Fe+3 y el
Cu+2, catalizan la descomposición del H2O2.
Estos iones, no deseados, se pueden encontrar
en la madera, en las instalaciones de la
industria y también en el agua. Como ejemplo,
hay que decir que la madera puede contener,
con frecuencia, 100 ppm de manganeso,
cantidad suficiente para producir la
descomposición del H2O2 en un sistema de
blanqueo.
Los procesos de control de estos iones
metálicos incluyen técnicas para evitar el
contacto entre el metal y el H2O2. Esto se lleva
a cabo mediante agentes quelantes, encargados
de secuestrar los cationes presentes en
disolución formando quelatos, cuya estructura
anular envuelve a dichos iones inhibiendo su
efecto catalítico y eliminándolos
posteriormente mediante lavado [4].
Existe una gran variedad de agentes quelantes,
pero los más efectivos son los
aminocarboxilatos, dentro de los que se
encuentran el DTPA (ácido dietilen triamino
pentaacético), agente quelante comúnmente
usado industrialmente debido a su gran
estabilidad en blanqueos oxidantes y a su
afinidad por el Mn+2 y el EDTA (ácido etilen
diamino tetraacético), el cual presenta una gran
afinidad por el Fe+3. Estos dos agentes
aseguran una elevada estabilidad del H2O2
hasta temperaturas de 60ºC [5].
3. Detalles Experimentales
Se colocó en el reactor 1 mL de solución
catalizadora e introducirlo en el termostato a la
temperatura indicada. Llene el recipiente
nivelador y la bureta, con agua desionizada y
nivele el agua de la bureta, moviendo el vaso
nivelador convenientemente. Después de 10
min de estar en el termostato, vierta en el
reactor una cantidad determinada de peróxido
de H2O2 y cierre inmediatamente con un
tapón, agite vigorosamente con una bagueta.
La llave superior se mantiene abierta durante ~
1min y luego se cierra.
Después de transcurrido el tiempo indicado
nivele el agua de la bureta y del vaso nivelador
y realice la primera medición de volumen en la
bureta.
Luego de obtener por lo menos 15 lecturas,
sumerja el reactor sin destapar, en un baño de
agua en ebullición, donde se mantiene hasta la
descomposición total del H2O2, proceso que
dura alrededor de 15 min. Durante el
calentamiento el vaso nivelador se mantiene en
la posición más alta posible.
Mantenga el reactor por un tiempo aproximado
de 15 min en este baño y luego mida el
volumen de la bureta, nivelando previamente
con el recipiente nivelador.
Repita todo el procedimiento a otra
temperatura de 35°C.
4. Análisis y Discusión de Resultados
Una vez hecho recopilados los datos, haciendo
una doble medición de cada uno y a trabajando
a las temperaturas de 25 ºC y 35 ºC, se procedió
a construir las Tablas 4, 5, 6 y 7 donde se
calcularon los valores de la diferencia de
volúmenes (V∞ y Vt) respecto al tiempo t así
como logaritmo natural que sirvieron para la
posterior creación de las gráficas.
Las graficas fueron obtenidos mediante el uso
de Microsoft Excel. En los gráficos 1 y 2 se
puede ver la comparación entre la diferencia de
volúmenes respecto al tiempo para ambas
mediciones a 25 ºC donde se observa una
tendencia exponencial decreciente que tiende a
hacerse lineal a medida que el tiempo
transcurre. De la misma manera para los
gráficos 3 y 4 que comparan V∞ - Vt vs t para
las dos mediciones a 35 ºC. Para los gráficos 5
y 6 se procedió a comparar el logaritmo de
velocidad de reacción para diferentes
intervalos de tiempo frente al ln de (V∞ - Vt)
para las mediciones a 25ºC. De la misma
manera se realizó en los gráficos 7 y 8, con los
datos de las mediciones a 35 ºC. Se puede
deducir debido a la tendencia lineal de las
rectas que la reacción llevada a cabo es de
2
orden 1. A partir de estos se construyó las
gráficas 9 y 10, representando el ln (V∞ - Vt)
vs t para las mediciones a 25 ºC, y las graficas
11 y 12 para las mediciones a 35 ºC. A partir
de las ecuaciones de las rectas,
específicamente de sus pendientes, se pudo
calcular los valores de la constante K de
velocidad de las reacciones.
5. Conclusiones
Se concluyó que mediante el cálculo de los
volúmenes de O2 liberados en una reacción
catalítica de descomposición del H2O2 es
posible el estudio de la velocidad y el orden de
esa misma reacción. A partir de la construcción
de graficas comparativas de valores como ln
(V∞ - Vt) y t se pudo calcular, mediante la
pendiente de las ecuaciones de las rectas, los
valores de la constante de velocidad de
reacción a las temperaturas trabajadas de 25 ºC
y 35 ºC. Asimismo, fue muy útil la doble
medición de cada uno de los valores reportados
a cada temperatura porque nos permitió
establecer una comparación de resultados,
obteniéndose K1=0.3682 min-1 y K2=0.368
min-1 para una temperatura de 25 ºC y
K3=0.749 cm-1 y K4=0.750 cm-1 para una
temperatura de 35 ºC. De estos resultados
obtenidos se observa la similitud en cuanto a
los resultados obtenidos, concluyendo así en la
precisión de los valores experimentales
obtenidos en la practica.
6. Referencias bibliográficas:
1- REICHERT, J.S., CAMBELL D.J. Y
MILLS R.T. (1944): “Sodium peroxide
bleanching of mechanical pulps”. Tech.
Assoc.Papers 27, pp 364-370.
2- ISBELL, H.S., PARKS, E Y NAVES, R.G.
(1975): The Carbohydrate Research 45: 1975.
3- MARTIN, D.M. (1957): Tappi 40(2), pp 65-
75.
1- REICHERT, J.S., CAMBELL D.J. Y
MILLS R.T. (1944): “Sodium peroxide
bleanching of mechanical pulps”. Tech. 5- KADLA, J., CHANG, H. Y JAMEEL, H.
Assoc.Papers 27, pp 364-370. (1997): “The reactions of lignins with
4- BERRY, R.M. Y NUGENT, H.M.J. (1989): Hydrogen Peroxide at high Temperature”
Pulp and Paper Science 15. Holzforschung 51(5), pp 428-434.

3
 Tabla de Datos y Resultados

P (mmHg) 758
T (o C) 20,6
HR (%) 96
Tabla N°1: Condiciones de temperatura.

T = 25o C
Volumen al
tiempo t, Vt (mL)
t (min)
1ª 2ª
medición medición
0 0 0
1 2,6 3
2 4,4 4,8
3 5,6 6
4 6,8 7,2
5 8 8,4
6 8,9 9,3
7 9,7 10,1
8 10,4 10,8
9 11,1 11,5
10 11,7 12,1
11 12,2 12,6
12 12,7 13,1
13 13,1 13,5
14 13,5 13,9
15 13,8 14,2
20 14,4 14,8
25 14,7 15,1
30 14,8 15,2
∞ 15 15,4
Tabla N°2. Volumen de O2 generado a la temperatura de 25°C.

4
 Volumen al
tiempo t, Vt (mL)
t (min)
1ª 2ª
medición medición
0 0 0
1 5,3 5,7
2 9,1 9,5
3 11,4 11,8
4 13,1 13,5
5 14,5 14,9
6 15,7 16,1
7 16,7 17,1
8 17,4 17,8
9 17,7 18,1
10 17,9 18,3
11 18,1 18,5
12 18,2 18,6
13 18,3 18,7
14 18,4 18,8
15 18,5 18,9
∞ 18,6 19
Tabla N°3. Volumen de O2 generado a la temperatura de 35°C.

5
 T=25°C; 1° medición
t (min)
(V∞ -
LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt)
Vt) - Δ(V∞ - Vt)/Δt LN(V∞ - Vt)
0 15 2,6 2,708050201 0,955511445
1 12,4 1,8 2,517696473 0,587786665
2 10,6 1,2 2,360854001 0,182321557
3 9,4 1,2 2,240709689 0,182321557
4 8,2 1,2 2,104134154 0,182321557
5 7 0,9 1,945910149 -0,105360516
6 6,1 0,8 1,808288771 -0,223143551
7 5,3 0,7 1,667706821 -0,356674944
8 4,6 0,7 1,526056303 -0,356674944
9 3,9 0,6 1,360976553 -0,510825624
10 3,3 0,5 1,193922468 -0,693147181
11 2,8 0,5 1,029619417 -0,693147181
12 2,3 0,4 0,832909123 -0,916290732
13 1,9 0,4 0,641853886 -0,916290732
14 1,5 0,3 0,405465108 -1,203972804
15 1,2 0,12 0,182321557 -2,120263536
20 0,6 0,06 -0,510825624 -2,813410717
25 0,3 0,02 -1,203972804 -3,912023005
30 0,2
∞ 0

Tabla N°4. Tabla de datos, usados para la gráfica de la primera medición a la

temperatura de 25°C.

6
 T=25°C; 2° medición

t (min)
(V∞ - LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt)
Vt) - Δ(V∞ - Vt)/Δt LN(V∞ - Vt)
0 15,4 3 2,734367509 1,098612289
1 12,4 1,8 2,517696473 0,587786665
2 10,6 1,2 2,360854001 0,182321557
3 9,4 1,2 2,240709689 0,182321557
4 8,2 1,2 2,104134154 0,182321557
5 7 0,9 1,945910149 -0,105360516
6 6,1 0,8 1,808288771 -0,223143551
7 5,3 0,7 1,667706821 -0,356674944
8 4,6 0,7 1,526056303 -0,356674944
9 3,9 0,6 1,360976553 -0,510825624
10 3,3 0,5 1,193922468 -0,693147181
11 2,8 0,5 1,029619417 -0,693147181
12 2,3 0,4 0,832909123 -0,916290732
13 1,9 0,4 0,641853886 -0,916290732
14 1,5 0,3 0,405465108 -1,203972804
15 1,2 0,12 0,182321557 -2,120263536
20 0,6 0,06 -0,510825624 -2,813410717
25 0,3 0,02 -1,203972804 -3,912023005
30 0,2
∞ 0

Tabla N°5. Tabla de datos, usados para la gráfica de la segunda medición a la

temperatura de 25°C.

7
 T=35°C; 1° medición

t (min)
- Δ(V∞ -
(V∞ - Vt) LN(V∞ - Vt) LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt)
Vt)/Δt
0 18,6 5,3 2,923161581 1,667706821
1 13,3 3,8 2,587764035 1,335001067
2 9,5 2,3 2,251291799 0,832909123
3 7,2 1,7 1,974081026 0,530628251
4 5,5 1,4 1,704748092 0,336472237
5 4,1 1,2 1,410986974 0,182321557
6 2,9 1 1,064710737 0
7 1,9 0,7 0,641853886 -0,356674944
8 1,2 0,3 0,182321557 -1,203972804
9 0,9 0,2 -0,10536052 -1,609437912
10 0,7 0,2 -0,35667494 -1,609437912
11 0,5 0,1 -0,69314718 -2,302585093
12 0,4 0,1 -0,91629073 -2,302585093
13 0,3 0,1 -1,2039728 -2,302585093
14 0,2 0,1 -1,60943791 -2,302585093
15 0,1
∞ 0

Tabla N°6. Tabla de datos, usados para la gráfica de la primera medición a la

temperatura de 35°C.

8
 T=35°C; 2° medición

t (min)
- Δ(V∞ - LN(- Δ(V∞ -
(V∞ - Vt) Vt)/Δt LN(V∞ - Vt) Vt)/Δt)
0 19 5,7 2,944438979 1,740466175
1 13,3 3,8 2,587764035 1,335001067
2 9,5 2,3 2,251291799 0,832909123
3 7,2 1,7 1,974081026 0,530628251
4 5,5 1,4 1,704748092 0,336472237
5 4,1 1,2 1,410986974 0,182321557
6 2,9 1 1,064710737 0
7 1,9 0,7 0,641853886 -0,356674944
8 1,2 0,3 0,182321557 -1,203972804
9 0,9 0,2 -0,105360516 -1,609437912
10 0,7 0,2 -0,356674944 -1,609437912
11 0,5 0,1 -0,693147181 -2,302585093
12 0,4 0,1 -0,916290732 -2,302585093
13 0,3 0,1 -1,203972804 -2,302585093
14 0,2 0,1 -1,609437912 -2,302585093
15 0,1
∞ 0

Tabla N°7. Tabla de datos, usados para la gráfica de la segunda medición a la

temperatura de 35°C.

9
 Gráficos experimentales
a) Gráfico (V∞ - Vt) vs t, para cada temperatura.

(V∞ - Vt) Vs t a 25 °C; para la primera

medición
16
14
12
10
(V∞ - Vt)

8
6
4
2
0
-3 2 7 12 17 22 27 32
t(minutos)

Grafica N°1. (V∞ - Vt) Vs t a 25 °C, para la primera medición.

(V∞ - Vt) Vs t a 25 °C; para la segunda

medición
18

16

14

12
(V∞ - Vt)

10

0
0 5 10 15 20 25 30 35
t(minutos)

Grafica N°2. (V∞ - Vt) Vs t a 25 °C, para la segunda medición.

10
 (V∞ - Vt) Vs t a 35 °C; para la primera medición
20
18
16
14
12
(V∞ - Vt)

10
8
6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
t (min)

Grafica N°3. (V∞ - Vt) Vs t a 35 °C, para la primera medición.

(V∞ - Vt) Vs t a 35 °C; para la segunda medición

20
18
16
14
12
(V∞ - Vt)

10
8
6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
t (min)

Gráfica N°4. (V∞ - Vt) Vs t a 35 °C; para la segunda medición.

11
b) Se graficó el log de velocidad de la reacción para diferentes intervalos de tiempo en
función del LN (V∞ - Vt).

LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt) vs LN(V∞ - Vt)

2

1 y = 1.1066x - 2.1097
R² = 0.9557
LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt)

0
-1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
-1

-2

-3

-4

-5
LN(V∞ - Vt)

Gráfica N°5. LN (- Δ (V∞ - Vt)/Δt) vs LN(V∞ - Vt) para la temperatura de 25

°C, de la primera medición.

LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt) vs LN(V∞ - Vt)

2
y = 1.1153x - 2.1145
1 R² = 0.9555
LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt)

0
-1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
-1

-2

-3

-4

-5
LN(V∞ - Vt)

Gráfica N°6. LN (- Δ (V∞ - Vt)/Δt) vs LN(V∞ - Vt) para la temperatura de 25

°C, de la segunda medición.

12
 LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt) vs LN(V∞ - Vt)
2
1.5 y = 0.961x - 1.2384
1 R² = 0.9753
0.5
LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt)

0
-2 -1 -0.5 0 1 2 3 4
-1
-1.5
-2
-2.5
-3
-3.5
LN(V∞ - Vt)

Gráfica N°7. LN (- Δ (V∞ - Vt)/Δt) vs LN(V∞ - Vt) para la temperatura de 35

°C, de la primera medición.

LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt) vs LN(V∞ - Vt)

2
1.5 y = 0.965x - 1.2376
1 R² = 0.9752
0.5
LN(- Δ(V∞ - Vt)/Δt)

0
-2 -1 -0.5 0 1 2 3 4
-1
-1.5
-2
-2.5
-3
-3.5
LN(V∞ - Vt)

Gráfica N°8. LN (- Δ(V∞ - Vt)/Δt) vs LN(V∞ - Vt) para la temperatura de 35

°C, de la segunda medición.

El orden de la reacción es de orden uno debido a que son rectas.

13
c) Se graficó el ln (V∞ - Vt) vs t, de acuerdo con el orden obtenido en la parte b, y se
halló las constantes de velocidad de reacción.

LN(V∞ - Vt) vs t
3
2.5
2
1.5
LN(V∞ - Vt)

1
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30
-0.5
-1 y = -0.1599x + 2.733
R² = 0.9966
-1.5
t

Gráfica N° 9. LN (V∞ - Vt) vs t, para la temperatura de 25 °C, de la primera

medición.

LN(V∞ - Vt) vs t
3
2.5
2
1.5
LN(V∞ - Vt)

1
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30
-0.5
-1 y = -0.1602x + 2.7374
R² = 0.9967
-1.5
t

Gráfica N° 10. LN (V∞ - Vt) vs t, para la temperatura de 25 °C, de la segunda

medición.

14
 LN(V∞ - Vt) vs t
4

2
LN(V∞ - Vt)

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-1
y = -0.3253x + 2.9342
R² = 0.9975
-2
t

Gráfica N° 11. LN (V∞ - Vt) vs t, para la temperatura de 35 °C, de la primera

medición.

LN(V∞ - Vt) vs t
4

2
LN(V∞ - Vt)

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-1
y = -0.3258x + 2.9393
R² = 0.9975
-2
t

Gráfica N° 12. LN (V∞ - Vt) vs t, para la temperatura de 35 °C, de la segunda

medición.

Cálculos
Se halló la constante de velocidad; para el grafico Nº9:
𝑘
𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = − = 0,1599 𝑚𝑖𝑛−1
2,303
𝐾1 = 0,3682 𝑚𝑖𝑛−1

Se halló la constante de velocidad; para el grafico Nº10:

𝑘
𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = − = 0,1602 𝑚𝑖𝑛−1
2,303
𝐾1 = 0,368 𝑚𝑖𝑛−1

15
Se halló la constante de velocidad; para el grafico Nº11:
𝑘
𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = − = 0,3253 𝑚𝑖𝑛−1
2,303
𝐾1 = 0,749 𝑚𝑖𝑛−1

Se halló la constante de velocidad; para el grafico Nº12:

𝑘
𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = − = 0,3258 𝑚𝑖𝑛−1
2,303
𝐾1 = 0,750 𝑚𝑖𝑛−1

16