ESTERIFICACION

INTRODUCCION Los steres son las sales alcohlicas, tanto de los cidos inorgnicos como de los cidos orgnicos. Los steres lquidos se han empleado como sustitutos de esencias de algunas frutas debido a su olor agradable. Si se pone en contacto una base inorgnica con un cido inorgnico, se forman agua y la sal correspondiente, de modo cuantitativo. En cambio, si se mezcla un alcohol con un cido orgnico, la reaccin no se verifica de manera sencilla y completa como lo indica la ecuacin de abajo. La velocidad de formacin de la sal disminuye continuamente hasta llegar a un estado en el que, aparentemente, ya no hay formacin del ster; el sistema se encuentra en estado de equilibrio. Frecuentemente el equilibrio es desfavorable para la formacin de la sal. Se puede favorecer la esterificacin empleando un exceso de alguno de los reactivos o eliminando alguno de los productos. Por ejemplo, con exceso de etanol o por destilacin, respectivamente

MARCO TEORICO:
Se denomina esterificacin al proceso por el cual se sintetiza un ster. Un ster es un compuesto derivado formalmente de la reaccin qumica entre un cido carboxlico y un alcohol. Comnmente cuando se habla de steres se hace alusin a los steres de cidos carboxlicos, substancias cuya estructura es R-COOR', donde R y R' son grupos alquilo. Sin embargo, se pueden formar en principio steres de prcticamente todos los oxcidos.

Esterificacin de un cido carboxlico

Detalle de la reaccin de esterificacin

Produccin de steres
La industria qumica produce grandes cantidades de steres, centenares de millones de kilogramos por ao. Son de especial importancia el acetato de etilo, el acetato de butilo, el ftalato de dibutilo, el acetato de celulosa, el xantogenato de celulosa, el trinitrato de glicerilo, el acetato de vinilo y el nitrato de celulosa. El sallycilato de metilo es un ster que se emplea principalmente como agente aromatizante y posee la ventaja de que se absorbe a travs de la piel. Una vez absorbido, el salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta como analgsico. Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales.

El cido acetilsaliclico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el ms popular de los medicamentos sintticos, debido a su accin analgsica, antipirtica, anti-inflamatoria y antirreumtica, y por ser utilizado en la prevencin y tratamiento del infarto agudo al miocardio, adems de su bajo coste. La benzocana o p-aminobenzoato de etilo es un anestsico local, empleado como calmante del dolor, obtenido tambin por esterificacin.

Qumica de la esterificacin
Dada la importancia de los steres se han desarrollado muchos procesos para obtener steres. El ms comn es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido correspondiente en presencia de cantidades catalticas de cido sulfrico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento de la reaccin (esterificacin de Fischer-Speier). El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin (a veces es sustituido por cido fosfrico concentrado). En general, este procedimiento requiere de temperaturas elevadas y de tiempos de reaccin largos presentando por tanto inconvenientes; El alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulfrico o la formacin del correspondiente ter simtrico. De igual modo el cido orgnico que se pretende esterificar puede sufrir descarboxilacin. Por esto a menudo se utilizan derivados del cido ms activos. En la sntesis del cido acetilsaliclico por ejemplo (el ster entre el grupo hidroxilo del cido saliclico y del cido actico) se parte del anhidruro del cido actico y del cido saliclico que acta como alcohol. En vez de agua se libera una molcula de cido actico que puede ser separada fcilmente del producto: O(OCCH3)2 + HO(C6H4)COOH -> HOOCCH3) + H3CCOO(C6H4)COOH Otro proceso es la utilizacin del cloruro del cido (R-COCl)(variante de Einhorn) y el alcohol en la presencia de piridina. En este caso se libera clorhdrico que reacciona directamente con la piridina del medio para dar el hidrocloruro de piridina. Las condiciones de esta reaccin son muy suaves ya que no requiere la presencia de cidos o bases fuertes y se puede llevar a cabo a temperatura ambiente o incluso inferior. Por esto permite la sntesis de compuestos en presencia de grupos funcionales muy sensibles. Tambin se utilizan procesos de transesterificacin donde se hace reaccionar un ster con un alcohol en presencia de un catalizador como el tetracloruro de germanio, otro cido de Lewis o trazas de base. Se libera el alcohol previamente unido en forma del ster. Este proceso se emplea industrialmente sobre todo en la obtencin del PET (polietilentereftalato), un plstico transparente que se emplea por ejemplo para fabricar botellas de bebida.

Existen an procesos de menor importancia como la adicin de un cido a una olefina, etctera, que igualmente forman steres.

Mecanismo qumico
La reaccin de la esterificacin pasa por un ataque nucleoflico del oxgeno de una molcula del alcohol al carbono del grupo carboxlico. El protn migra al grupo hidroxilo del cido que luego es eliminado como agua. El rol del catalizador es el de aumentar la actividad carbonlica (la carga parcial positiva sobre el tomo de carbono) por protonacin de uno de los oxgenos del cido. Lo mismo se puede conseguir utilizando derivados ms activos del cido como los haluros o los anhidruros.

Propiedades de los steres

Se suele tratar de sustancias incoloras e hidrofbicas (no se mezclan con el agua). Los steres de bajo peso molecular suelen tener un olor caracterstico. Muchos aromas naturales de plantas son steres y otro sintticos se emplean como aromas artificiales (el acetato de isoamilo tiene aroma a pltano, mientras que el hexanoato de alilo tiene aroma a pia). Los steres tienen buenas propiedades como disolventes y a menudo se utilizan como tal (acetato de etilo).

COMPETENCIAS:
Ejetuca en el laboratorio la catalisis de la reaccion de metanol con acido salicilico para obtener un ester: salicilato de metilo, mostrando interes por conocer cuales son sus usos que se le dan el campo de la medicina.

MATERIALES:
Materiales: Tubos de ensayo Pinza para tubo de ensayo Gradilla para tubos de ensayo Lunas de reloj Pinza pico de loro Vaso de precipitado de 250 mL y 50 mL Rejilla con centro de cermica Esptula Machero Pipetas Balanza Trpode Propipetas

Reactivos: Acido salicilico Acido sulfurico Agua destilada Metanol hielo

CUESTIONARIO
5.1 elabora una ficha tecnica del salicilato de metilo Ficha tecnica del salicilato de metilo
NOMBRE: Salicilato de metilo SINNIMOS: Aceite de betula. Acido gualtrico. Esencia de abedul dulce. Esencia de gaulteria. Esencia de pirola. Esencia de Wintergreen. DEFINICIN: Frmula molecular: C8 H 8 O3 M r: 152,1 El salicilato de metilo contiene no menos del 99 por ciento m/m y no ms del equivalente al 100,5 por ciento m/m de 2- hidroxibenzoato de metilo. CARACTERSTICAS Lquido incoloro o ligeramente amarillo, muy poco soluble en agua, miscible con etanol, aceites grasos y esenciales. Densidad: 1,180-1,186 IDENTIFICACIN Y CONTROL DE CALIDAD Debe cumplir RFE Monografa N 0230 PROPIEDADES FARMACOLGICAS Forma parte de formulaciones destinadas a inhalaciones para el alivio sintomtico de los sntomas congestivos de las vas respiratorias altas. Tiene actividad analgsica, antiinflamatoria y rubefaciente, cuando se usa por va tpica. INDICACIONES TERAPUTICAS Est indicado para el alivio sintomtico de alteraciones msculo esquelticas, de articulaciones y tejidos blandos como dolores reumticos,

contusiones, esguinces, contracturas, tendinitis, etc., para lo cual se usa en concentraciones del 10-25%. Tambin forma parte de formulaciones destinadas a inhalaciones, para el alivio sintomtico de alteraciones del tracto respiratorio superior. PRECAUCIONES, CONTRAINDICACIONES E INTERACCIONES No se debe aplicar en zonas prximas a ojos, mucosas y heridas. Est contraindicado en caso de alergia a salicilatos. Se debe utilizar con precaucin en el embarazo y la lactancia. No se puede utilizar en neonatos y nios menores de 7 aos. REACCIONES ADVERSAS Pueden aparecer reacciones alrgicas, eritema y escozor en la zona de aplicacin. La absorcin sistmica en caso de aplicacin cutnea sobre reas extensas de la piel puede provocando los efectos propios de salicilatos.

5.2 Por qu el salicilato de metilo debe usarse de manera externa?

El salicilato de metilo, o cido saliclico, es un ingrediente activo en cremas como Bengay, Icy Hot y Tiger Balm, as como en la aspirina, y "es potencialmente daino si se usa en exceso", dijo el Dr. Gerard Varlotta, director de rehabilitacin deportiva del Instituto Rusk de medicina de rehabilitacin de la ciudad de Nueva York. Como agente anticoagulante, el cido saliclico en dosis elevadas "puede causar sangrado interno, arritmias cardiacas y problemas hepticos. Existen muchas vas por la que puede acceder al organismo", agreg Varlotta.

5.3 A que se denomina hidrlisis? Cuando es mayor la hidrlisis?

La hidrlisis es una reaccin qumica entre agua y otra sustancia, como sales. Al ser disueltas en agua, sus iones constituyentes se combinan con los iones hidronio u oxonio, H3O+ o bien con los iones hidroxilo, OH-, o ambos. Dichos

iones proceden de la disociacin o autoprotlisis del agua. Esto produce un desplazamiento del equilibrio de disociacin del agua y como consecuencia se modifica el valor del pH. Las sales de los cidos dbiles o bases dbiles se hidrolizan por accin del agua, dependiendo, el grado de la reaccin, de la debilidad del cido o la base. Es decir, cuanto ms dbil sea el cido o la base, mayor es la hidrlisis.

5.4 explique los tipos de hidrlisis que existen. Escribe un ejemplo en cada caso.
1. Hidrlisis de sal de cido fuerte-base fuerte como, por ejemplo, NaCl (Na+Cl-). Esta sal proviene del HCl (cido fuerte) y del NaOH (base fuerte), por tanto Na+ y Cl-, sern respectivamente dbiles. Na+ + H2O no hay reaccin Cl- + H2O no hay reaccin Por tanto el pH ser neutro (no sufre hidrlisis ni el catin ni el anin) 2. Hidrlisis de sal de cido dbil-base fuerte como, por ejemplo, NaCN (Na+CN-). Esta sal proviene del HCN (cido dbil) y del NaOH (base fuerte), por tanto Na+ ser dbil y CN- fuerte. Na+ + H2O no hay reaccin CN + H2O HCN + OH-. Se generan iones hidroxilo (iones hidrxido) , es decir el pH ser bsico (sufre hidrlisis el anin) 3. Hidrlisis de sal de cido fuerte-base dbil como, por ejemplo, NH4Cl (NH4+ Cl-). Esta sal proviene del HCl (cido fuerte) y del NH3 (base dbil), por tanto NH4+ ser fuerte y Cl- ser dbil. Cl- + H2O no hay reaccin + NH4 + H2O NH3 + H3O+. Se generan iones hidronio (hidroxonio) , el pH ser cido (sufre hidrlisis el catin) 4. Hidrlisis de sal de cido dbil-base dbil como, por ejemplo, NH4CN (NH4+ CN-). Esta sal proviene del HCN (cido dbil) y del NH3 (base dbil), por tanto NH4+ y CN- sern fuertes. NH4+ + H2O NH3 + H3O+ La constante de este equilibrio representar la Ka del NH4+ CN- + H2O HCN + OH- La constante de este equilibrio representar la Kb del CNSi Ka > Kb , pH cido; Si Ka < Kb , pH bsico; Si Ka = Kb , pH neutro En este caso concreto Ka(NH4+) = 5,610-10 y Kb(CN-) = 2,010-5 2,010-5 > 5,610-10 el pH ser bsico

5.5 A que se denomina trans-esterificacion?

Se denomina esterificacin al proceso por el cual se sintetiza un ster. Un ster es un compuesto derivado formalmente de la reaccin qumica entre un oxicido y un alcohol.

5.6 si se hace reaccionar un Ester con amoniaco, seale los productos que se obtienen, escribe un ejemplo.

5.7 Explique a que se debe el aroma y el sabor agradable que presenta una flor o un fruto. Representa ejemplos.

5.8 que cantidad de salicilato de metilo se obtendr con 1 g de acido saliclico y 2 mL de alcohol metilico (densidad= 0,792)

C7 H 6 O3 + CH 4 OH

C8 H 8O3 + H 2O

138 gramos

32 gramos

152 gramos

138 152 g = 1g xg

x=

152 * 1 = 1,10 gramos 138

5.9 Que volumen de etanol se obtendra tratando 100 gramos de acetato de etilo con potasa en exceso, suponiendo que el rendimiento de la operacin es del 80% (palcetil = 0,789).

5.10 si la constante de equilibrio en la esterificacion del acido actico y alcohol etlico es 4. Determinar la cantidad de alcohol en el equilibrio si partimos de 1 mol de acido y un mol de alcohol
CH 3COOH + CH 3CH 2 OH CH 3COOCH
2

CH 3 + H 2 O

Moles

sustancias Inicial

Producidos gastados finales

5.11 se calienta en un tubo sellado hasta 100C, una mezcla liquida de 1 mol de acido, la composicin en el equilibrio. s Moles Inicial sustancia CH3COOH

CH3CH2CH CH3COOCH2CH3 H20

1 -0.33 1.33

1 -0.33 1.33

Producidos gastados finales

3 -0.33 2.67

3 -0.33 2.67

5.12 El acido actico reacciona con un alcohol monohidroxilado produciendo un Ester que contiene 31,38% de oxigeno. Dar los nombres y formulas estructurales de los esteres posibles.

5.13 el alcohol etlico reacciona con un acido monocarboxilico dando un Ester que contiene 27,59% de oxigeno. Dar el nombre y la formula del Ester.

5.14 El metacrilato de metilo es un Ester del acido metacrilico cuya estructura es :

CH 2 = C COOH

Se polimeriza fcilmente formando un producto macromolecular conocido como vidrio orgnico. Escribe:
El acrlico se obtiene de la polimerizacin del metacrilato de metilo y la presentacin ms frecuente que se encuentra en la industria del plstico es en grnulos ('pellets' en ingls) o en lminas. Los grnulos son para el proceso de inyeccin o extrusin y las lminas para termoformado o para mecanizado

REFERENCIA BIBLIOGRAFIA:
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CARTOLIN, WALTER, Qumica. Teora Y Practica, San Marcos 1era Lima 2000 DATE ,C,J,-SEESE; Quimica ; Prentice Hill WILLIAM S 7ma Mxico 1996

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