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ESTERES
ster
(ster de cido carboxlico)
ster carbnico
ster fosfrico
ster sulfrico
QUIMICA ORGANICA II
QUIMICA ORGANICA II
Reaccin de esterificacin
Nomenclatura.
Los steres proceden de condensar cidos con alcoholes y se nombran
como sales del cido del que provienen. La nomenclatura IUPAC cambia
la terminacin -oico del cido por -oato, terminando con el nombre del
grupo alquilo unido al oxgeno.
Los esteres son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes, cetonas,
aldehdos, nitrilos, amidas y haluros de alcanoilo. Estos grupos se
nombran como sustituyentes siendo el ster el grupo funcional.
cidos carboxlicos y anhdridos tienen prioridad sobre los steres, que
pasan a nombrarse como sustituyentes (alcoxicarbonil)
Cuando el grupo ster va unido a un ciclo, se nombra el ciclo como
cadena principal y se emplea la terminacin carboxilato de alquilo para
nombrar el ster.
Un ejemplo:
Etanoato de etilo.
QUIMICA ORGANICA II
Luego el nombre general de un ster de cido carboxlico ser
"alcanoato de alquilo" donde:
QUIMICA ORGANICA II
A causa del nmero extraordinariamente elevado de cidos y alcoholes
que pueden utilitzarse en la reaccin de esterificacin, se han preparado
y estudiado miles de steres, desde el ms sencillo (HCOOCH3, formiato
de metilo), hasta los compuestos de peso molecular ms elevado que
contienen 30 o ms tomos de carbono en ambas partes de la molcula.
Los steres pueden participar en los enlaces de hidrgeno como
aceptadores, pero no pueden participar como donadores en este tipo de
enlaces, a diferencia de los alcoholes de los que derivan. Esta capacidad
de participar en los enlaces de hidrgeno les convierte en
ms hidrosolubles que los hidrocarburos de los que derivan. Pero las
ilimitaciones de sus enlaces de hidrgeno los hace ms hidrofbicos que
los alcoholes o cidos de los que derivan. Esta falta de capacidad de
actuar como donador de enlace de hidrgeno ocasiona el que no pueda
formar enlaces de hidrgeno entre molculas de steres, lo que los
hace ms voltiles que un cido o alcohol de similar peso molecular.
Muchos steres tienen un aroma caracterstico, lo que hace que se
utilicen ampliamente como sabores y fragancias artificiales. Por ejemplo:
QUIMICA ORGANICA II
QUIMICA ORGANICA II
PROPIEDADES QUIMICAS:
En las reacciones de los steres, la cadena se rompe siempre en un
enlace sencillo, ya sea entre el oxgeno y el alcohol o R, ya sea entre el
oxgeno y el grupo R-CO-, eliminando as el alcohol o uno de sus
derivados. La saponificacin de los steres, llamada as por su analoga
con la formacin de jabones, es la reaccin inversa a la esterificacin.
QUIMICA ORGANICA II
Los steres se hidrogenan ms fcilmente que los cidos, emplendose
generalmente el ster etlico tratado con una mezcla de sodio y alcohol
(Reduccin de Bouveault-Blanc). El hidruro de litio y aluminio reduce
steres de cidos carboxlicos para dar 2 equivalentes de alcohol. 2 La
reaccin es de amplio espectro y se ha utilizado para reducir diversos
steres. Las lactonas producen dioles. Existen diversos agentes
reductores alternativos al hidruro de litio y aluminio como el DIBALH, el
trietil-borohidruro de litio o BH3SiMe3reflujado con THF.3
El dicloruro de titanoceno reduce los steres de cidos carboxlicos hasta
el alcano (RCH3)y el alcohol R-OH.4 El mecanismo probablemente se
debe a la formacin de un alqueno intermediario.
INDUSTRIA:
Muchos steres de este tipo se sintetizan a escala industrial para
fabricar aromas artificiales que se usan en perfumera y, sobre todo,
para la industria de alimentos.
Los steres son empleados en muchos sectores del comercio y la
industria:
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Disolventes: Los steres de bajo peso molecular son lquidos.
Generalmente se utilizan como disolventes, especialmente el acetato de
metilo, acetato de etilo y el acetato de n-butilo compuestos
indispensables en la industria de pinturas, barnices, tintas de imprenta,
adhesivos, formulacin de plaguicidas, como medio de diversas
reacciones, fabricacin de pelculas fotogrficas, hilado de fibras
sintticas, etc.
Plastificantes: Los steres de cido ftlico tienen amplio uso como
plastificante de PVC, cauchos y barnices son: ftalato de dietilo (p.eb. =
296 C), ftalato de di-n-butilo (340 C), ftalato de di-2-etilhexilo (231 C,
a 5 mmHg) y el ftalato de diisodecilo (255, a 5 mmHg).
Derivados de la celulosa: El acetatopropionato de celulosa y el
acetatobutirato de celulosa han conseguido gran importancia como
materiales termoplsticos.
Aromas artificiales: Muchos de los steres de bajo peso molecular
tienen olores caractersticos a frutas, flores y bebidas alcohlicas:
manzanas (valerianato de isoamilo), pltano (acetato de isoamilo), ron
(propionato de isobutilo) y geranios (acetato de n-butilo), etc. Estos
steres se utilizan en la fabricacin de aromas y perfumes sintticos y
como aditivos alimentarios, por ejemplo, en caramelos y otros alimentos
que han de tener un sabor a frutas.
Polmeros diversos: Los steres de los cidos insaturados, por ejemplo,
del cido acrlico o metacrlico, no son estables y polimerizan fcilmente,
produciendo resinas polimricas. El metacrilato de metilo, por ejemplo,
polimeriza por reacciones de adicin para producir lucita o plexigls. De
manera anloga, los steres formados a partir de alcoholes insaturados
como el alcohol vinlico, no son estables y reaccionan espontneamente
con ellos mismos; as, el acetato de vinilo se polimeriza dando acetato
de polivinilo (PVA) denominado tambin cola o adhesivo vinlico para
madera o materiales porosos. Las resinas de polister, conocidas como
gliptales, resultan de la polimerizacin por condensacin de la glicerina
con anhdrido ftlico, formando un polister fusible o infusible, de
acuerdo a las condiciones de la reaccin. La poliesterificacin del
etilenglicol con el cido tereftlico produce fibra de polister
polietilenterftalato (PET), ampliamente usada como materia prima en
fibras para la industria textil, botellas plsticas no retornables y para
pelculas fotogrficas.
QUIMICA ORGANICA II
Biocombustibles: Biocombustible es el trmino con el cual se
denomina a cualquier tipo de combustible que derive a partir de la
biomasa - plantas y/o animales recientemente vivos o sus desechos
metablicos, tales como el estircol de la vaca (biogas). Sustituir parte
del consumo de combustibles fsiles tradicionales, como el petrleo o el
carbn, siendo los ms usados y desarrollados: el bioetanol y el
biodiesel.
Biodiesel, son steres metlicos de cidos grasos derivados de lpidos
tales como aceites vegetales y se emplea en los motores de ignicin de
compresin (motores diesel) o en calderas de calefaccin. Se fabrica a
partir de aceites vegetales usados o sin usar, y en este ltimo caso, se
suele usar la canola, soja o girasol, los cuales son cultivados para este
propsito. El biodiesel posee las mismas propiedades del combustible
diesel empleado como combustible para automviles, camiones, buses,
etc, y puede ser mezclado en cualquier proporcin con el diesel obtenido
de la refinacin del petrleo. No es necesario efectuar ninguna
modificacin en los motores para poder emplear estas combinaciones. El
biodiesel, desde el punto de vista de la inflamabilidad e impacto
ambiental, es ms seguro que el diesel proveniente del petrleo.
Sntesis de steres
Reaccin de esterificacin
Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con
alcoholes y est catalizada por cidos minerales. Otra forma de obtener
steres es a partir de carboxilatos y haloalcanos mediante una reaccin
SN2.
Mecanismo de la esterificacin
Al mezclar el cido y al alcohol no tiene lugar ninguna reaccin, es
necesaria la presencia de un cido mineral (H2SO4, HCl) para que la
reaccin se produzca. Los equilibrios del mecanismo no son favorables y
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se desplazan hacia el producto final aadiendo exceso del alcohol o bien
retirando el agua formada.
Etapa 1. Protonacin del oxgeno carbonlico.
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Mecanismo:
Etapa 1. Formacin de la sal de diazonio