Química Analítica I, FBCB, UNL Trabajos Prácticos

TP07: Redox

TRABAJO PRÁCTICO Nº 7

Titulación volumétrica por óxido-reducción

7.1. Objetivos...............................................................................................................79

7.2. Marco teórico: Titulación volumétrica por óxido-reducción .............................79

7.3. Actividad Nº1: Determinación de agua oxigenada en muestra comercial por

titulación redox directa – Permanganometría...............................................................80
7.3.1. Introducción ................................................................................................................... 80
7.3.1.1. Permanganometría .................................................................................................... 80
7.3.1.1.1. Fuentes de error en permanganometría .............................................................. 80
7.3.1.1.2. Preparación y valoración de soluciones de KMnO4 ............................................ 80
7.3.1.2. Agua oxigenada de uso medicinal............................................................................. 80
7.3.2. Procedimiento experimental .......................................................................................... 81
7.3.2.1. Problema analítico ..................................................................................................... 81
7.3.2.2. Análisis de una muestra de agua oxigenada comercial ............................................ 81

7.4. Actividad Nº2: Determinación de cloro activo en muestra comercial por

titulación redox indirecta – Yodometría ........................................................................85
7.4.1. Introducción ................................................................................................................... 85
7.4.1.1. Yodometría ................................................................................................................ 85
7.4.1.1.1. Fuentes de error en la yodometría ...................................................................... 85
7.4.1.1.2. Preparación y valoración de soluciones de Na2S2O3 .......................................... 86
7.4.1.2. Agua lavandina comercial ......................................................................................... 86
7.4.2. Procedimiento experimental .......................................................................................... 88
7.4.2.1. Problema analítico ..................................................................................................... 88
7.4.2.2. Análisis de una muestra de agua lavandina comercial ............................................. 88

7.5. Preguntas globalizadoras ....................................................................................91

7.6. Manejo de desechos químicos generados durante el trabajo práctico ............91

7.7. Complemento I – Preparación de soluciones ....................................................92

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7.1. OBJETIVOS

 Adquirir conceptos teóricos-prácticos relacionados a los métodos de titulación volumétrica de

óxido-reducción directa e indirecta.
 Adquirir conceptos relacionados al análisis de muestras comerciales de uso doméstico y
medicinal.
 Obtener, informar e interpretar resultados analíticos con criterios de calidad, siguiendo normas
o legislaciones establecidas.

7.2. MARCO TEÓRICO: TITULACIÓN VOLUMÉTRICA POR ÓXIDO-REDUCCIÓN

Una titulación volumétrica por óxido-reducción (redox) se basa en una reacción de óxido-reducción
que ocurre entre la especie a determinar (analito) y un reactivo titulante. En este tipo de reacciones hay
transferencia de electrones, en donde una especie gana electrones (se reduce) y la otra los pierde
simultáneamente (se oxida), actuando como agente oxidante y reductor, respectivamente.
Para llevar a cabo una titulación redox, es importante seleccionar el valorante apropiado para la
determinación. Para ello, se debe tener en cuenta los requisitos de una reacción de titulación:
 Completa: el titulante (oxidante/reductor) debe ser lo suficientemente fuerte como para
reaccionar de manera completa con la especie a determinar.
 Selectiva: el titulante (oxidante/reductor) debe reaccionar solo con la especie a determinar.
Algunos oxidantes fuertes, por ejemplo, pueden reaccionar con el solvente en donde está inmerso el
analito de interés.
 Rápida: las reacciones redox pueden ser lentas, por ello, en las determinaciones por titulación
volumétrica suele trabajarse a temperatura o en presencia de catalizadores para acelerar la reacción.
Asimismo, algunos productos de reacción actúan como autocatalizadores.
El punto final de la valoración redox puede detectarse de diversas maneras. Hay reactivos, como el
permanganato (MnO4–), que presentan diferente coloración dependiendo de su estado de oxidación y
actúan como autoindicadores del punto final. En este caso, la aparición de color debido al primer exceso
del reactivo indica el punto final de la titulación. Por otro lado, también se utilizan indicadores específicos
que reaccionan específicamente con una de las especies de la reacción de titulación generando un
producto de color, como es el caso del almidón soluble. Finalmente, existen los indicadores redox que
son sustancias cuyo comportamiento depende de la variación del potencial del sistema y no de las
concentraciones de las especies involucradas.
Un requisito importante para llevar a cabo este tipo de valoraciones es que el analito debe estar
presente en un único estado de oxidación. Generalmente, el valorante reacciona directamente con el
analito que se encuentra en un único estado de oxidación de manera completa, rápida, selectiva y
cuantitativamente con el titulante permitiendo llevar a cabo una titulación volumétrica directa. Sin
embargo, en algunos casos se hace reaccionar al analito con un reactivo auxiliar que modifique el
estado de oxidación que presentaba originalmente en la muestra. Para ello, se utilizan reactivos en
exceso que reaccionan totalmente con el analito, permitiendo la completa conversión a la especie de
interés, y cuyo exceso no interfiere en la reacción de titulación. En estos casos, la titulación se realiza
sobre un producto de la reacción entre el analito y el reactivo auxiliar, lo que lleva a una determinación
por titulación volumétrica indirecta.

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7.3. ACTIVIDAD Nº1: DETERMINACIÓN DE AGUA OXIGENADA EN MUESTRA COMERCIAL

POR TITULACIÓN REDOX DIRECTA – PERMANGANOMETRÍA

7.3.1. INTRODUCCIÓN

7.3.1.1. Permanganometría
La permanganometría es un tipo de titulación volumétrica en donde se utilizan soluciones valoradas
de permanganato de potasio (KMnO4 de concentración conocida) para la determinación de especies
reductoras. El KMnO4 es el agente oxidante mayormente utilizado como titulante en las valoraciones
redox debido a su alto potencial de reducción en medio ácido, permitiendo la valoración de una amplia
variedad de especies reductoras.
La semirreacción del KMnO4 sobre una especie reductora en medio ácido se representa como:

MnO− +
4 + 8H + 5𝑒
− ⇌ Mn2+ + 4H O
2

Las soluciones de KMnO4 presentan un color violeta intenso característico. Sin embargo, su producto
de reacción en medio ácido (Mn 2+) es incoloro. Esta propiedad permite que sea utilizado como
autoindicador del punto final en las titulaciones, ya que el primer exceso de KMnO 4 que no se reduzca
tornará de rosa la solución titulada.
7.3.1.1.1. FUENTES DE ERROR EN PERMANGANOMETRÍA

Las reacciones de KMnO4 se llevan a cabo en un medio lo suficientemente ácido para que ocurra la
reducción cuantitativa del MnO4– a Mn2+. En medio alcalino o cercanos a neutralidad, se producen
productos de reacción de distintos estados de oxidación del Mn (Mn 3+, Mn4+ o Mn5+), resultando
reacciones de titulación que no son cuantitativas. Para la acidificación del medio se utiliza generalmente
H2SO4 y HCl, si bien en esta titulación no es aconsejable el uso de HCl ya que el Cl– tiene cierta acción
reductora sobre el MnO4–.
7.3.1.1.2. PREPARACIÓN Y VALORACIÓN DE SOLUCIONES DE KMnO4

Una desventaja del KMnO4 es su inestabilidad en solución acuosa ya que tiende a oxidar al agua
produciendo óxido de manganeso (MnO2), un precipitado de color marrón, que actúa como catalizador
de la reacción de descomposición. La luz, las altas temperaturas, la materia orgánica o cualquier agente
reductor presente en el aire o en los recipientes de almacenamiento favorecen su descomposición.
Asimismo, el MnO2 es un contaminante habitual de la droga sólida de KMnO4 incluso en su grado más
puro. Por eso, las soluciones de KMnO4 deben filtrarse con filtros de vidrio poroso, estandarizarse frente
a una SPP y conservase en envases limpios, de color oscuro, al abrigo de la luz y el polvo. Para mayor
información acerca de la preparación de esta solución, referiste al complemento I de esta guía.
La valoración de las soluciones de KMnO4 se realiza por permanganometría en medio fuertemente
ácido, siendo el patrón primario mayormente utilizado para la valoración, el oxalato de sodio (Na2C2O4).
La reacción entre el KMnO4 y el Na2C2O4 en medio ácido presenta la desventaja de ser lenta a
temperatura ambiente. Por ello, las titulaciones se llevan a cabo sobre una solución caliente (~80 ºC)
de Na2C2O4 en agitación constante hasta la generación de Mn2+ que actúa como catalizador de la
reacción. La reacción de valoración involucrada entre el KMnO4 y el Na2C2O4 es:

2MnO− 2−
4 + 5C2 O4 + 16H
+ → 2Mn2+ + 10CO + 8H O
2 2

7.3.1.2. Agua oxigenada de uso medicinal

El agua oxigenada es una solución diluida de peróxido de hidrógeno (H2O2) en agua que presenta
un uso medicinal, como desinfectante de heridas, y cosmetológico, como decolorante capilar. Su acción

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desinfectante de heridas se debe al desprendimiento de O 2 cuando el H2O2 entra en contacto con la

sangre.
Las soluciones de agua oxigenada son inestables y tienden a perder eficacia con el tiempo, por lo
que muchos fabricantes incluyen estabilizantes en su formulación. El control de calidad de estas
soluciones es necesario y obligatorio para asegurar su eficacia dentro del período de validez.
Las concentraciones comerciales más habituales de las aguas oxigenadas son las de 10 y 20
volúmenes de oxígeno (vol O2), expresión que se relaciona con la capacidad de la solución de generar
oxígeno por descomposición y se define como el número de veces que un determinado volumen de
solución de H2O2 produce su mismo volumen de O2 en condiciones normales de presión y
temperatura (CNPT). De acuerdo con la reacción de descomposición, un litro de una solución de agua
oxigenada de concentración 1.0 mol/L de H2O2 puede producir ½ mol de O2 gaseoso según:

𝐻2 𝑂2 → 𝐻2 𝑂 + 1⁄2 𝑂2

Considerando que, en CNTP, 1 mol de gas ocupa un volumen de 22.4 litros, se obtiene la siguiente
relación:

1 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂2 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎 11.2 𝑣𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂2

La Farmacopea Nacional Argentina, 7ma Ed., define al agua oxigenada como “una solución acuosa
que contiene no menos de 2.55 % m/v y no más de 3.45 % m/v de H2O2, correspondiendo a no menos
de 8.5 y no más de 11.5 veces su volumen de oxígeno activo”. Además, determina que el método oficial
para la valoración de agua oxigenada de uso medicinal es la titulación de óxido-reducción utilizando
KMnO4 como reactivo titulante.

Referencias:
* Farmacopea Argentina 7ma Ed.: https://www.argentina.gob.ar/sites/default/files/libro_tercero.pdf

7.3.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

7.3.2.1. Problema analítico

Determinación del volumen de O2 de una muestra de agua oxigenada comercial mediante titulación
óxido-reducción directa utilizando KMnO4 como agente titulante.

Para la determinación del contenido de H2O2 en la muestra se requiere de una solución valorada (o
SPS) de KMnO4 que ha sido preparada y valorada frente a una SPP de Na2C2O4.

7.3.2.2. Análisis de una muestra de agua oxigenada comercial

Material necesario
1. Muestra a analizar

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2. SPS de KMnO4 de concentración exacta conocida (~0.01 mol/L)

3. Ácido sulfúrico (H2SO4) 2 mol/L
1. Erlenmeyer
2. Pipeta aforada
3. Matraz aforado
4. Pipeta graduada
5. Bureta

Procedimiento
 Etapa 1: cálculos previos
Se deben realizar los cálculos necesarios para conocer qué tratamiento se le debe realizar a la
muestra comercial para llevar a cabo la valoración con el sistema experimental planteado. Para ello, se
debe considerar lo siguiente:
1. Equilibrio involucrado en la titulación: la reacción del H2O2 en medio ácido no genera los
mismos productos que en su descomposición y actúa, en este caso, como agente reductor.
Entonces, considerado las 2 semirreacciones involucradas en la titulación y el balance de masa
correspondiente, se tiene que:

2(MnO− + −
4 + 8H + 5e ⇌ Mn
2+ + 4H O)
2

5(H2 O2 ⇌ 2H+ + O2 + 2e− )

2MnO− +
4 + 6H + 5H2 O2 → 2Mn
2+ + 8H O + 5O
2 2

Considerar que en la reacción de titulación involucrada el H 2O2 intercambia 2 equivalentes por cada
mol de H2O2. Esta reacción es rápida y autocatalítica por lo que no requiere de temperatura.
2. Concentración informada de la muestra: es el valor de vol O2 informado en el rótulo del envase.
Cmuestra= 10 vol O2. Para realizar los cálculos, es conveniente convertir la unidad de
concentración de vol de O2 a eq/L; entonces:

1mol
H2 O2 2eq
𝐯𝐨𝐥 𝐎𝟐 ⟹ 10vol O2 × L × ⇒ 𝟏. 𝟕𝟖𝟔 𝐞𝐪/𝐋
11.2vol O2 1mol H2 O2

3. Concentración exacta de SPS de KMnO4: es la concentración exacta de la SPS de KMnO4.

CKMnO4= (0.0106±0.0005) mol/L (valor a modo de ejemplo). Es conveniente convertir la unidad
de concentración de mol/L a eq/L, teniendo en cuenta que el KMnO4 intercambia 5 equivalentes
por mol en la reacción de titulación.
4. Volumen de alícuota: a determinar según el siguiente sistema experimental
5.

𝐶𝐾𝑀𝑛𝑂4 × 𝑉𝑜𝑙𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 𝐶𝐻2𝑂2 × 𝑉𝑜𝑙𝐻2𝑂2

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𝑚𝑜𝑙 5𝑒𝑞
𝐶𝐾𝑀𝑛𝑂4 × 𝑉𝑜𝑙𝐾𝑀𝑛𝑂4 (0.0106 𝐿 × 𝑚𝑜𝑙 ) × 8𝑚𝐿
𝑉𝑜𝑙𝐻2𝑂2 = = = 𝟎. 𝟐𝟒 𝒎𝑳
𝐶𝐻2𝑂2 1.786 𝑒𝑞/𝐿

El volumen de alícuota de muestra a utilizar en la valoración debe ser tomado con pipeta aforada de
volumen fijo y exacto. En este caso, el volumen de alícuota calculado es muy inferior al mínimo volumen
nominal del material volumétrico disponible (<1mL). Por lo tanto, se debe proceder a realizar un
tratamiento de la muestra para obtener una concentración adecuada que permita la utilización del
material volumétrico disponible para la toma de la alícuota y se adecue al sistema de valoración
propuesto. Entonces, se deberá calcular qué concentración de muestra se debe preparar para
poder ser valorada según el sistema de valoración propuesto. Para ello, se establece un volumen
de alícuota definido por el analista acorde el material volumétrico disponible. En este caso, se utilizará
una alícuota de 10.00 mL.
6. Concentración de la muestra a valorar: concentración de muestra que se debe preparar para
poder ser valorada según el sistema de valoración propuesto. De la igualdad de equivalentes
en el punto de equivalencia, se tiene que la concentración necesaria de la muestra a ser titulada
es de (para más detalle referirse a las guías de TP anteriores):

𝑚𝑜𝑙 5𝑒𝑞
𝐶𝐾𝑀𝑛𝑂4 × 𝑉𝑜𝑙𝐾𝑀𝑛𝑂4 (0.0106 𝐿 × 𝑚𝑜𝑙 ) × 8𝑚𝐿
𝐶𝐻2𝑂2 = = = 𝟎. 𝟎𝟒𝟐𝟒 𝒆𝒒/𝑳
𝑉𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 10.00𝑚𝐿

Al comparar la concentración de la muestra original (1.786 eq/L) con la concentración necesaria para
la valoración ( ̴ 0.04 eq/L), se verifica que debe realizarse una dilución de la muestra para poder ser
valorada con el sistema de valoración propuesto.
7. Preparación de la solución muestra diluida: se calcula qué dilución debe realizarse a la muestra
original para poder ser valorada con el sistema propuesto. Así,

𝐶𝐻2 𝑂2 ,𝑐 × 𝑉𝑐𝑜𝑛𝑐 = 𝐶𝐻2 𝑂2 ,𝑑 × 𝑉𝑑𝑖𝑙

𝑉𝑐𝑜𝑛𝑐 𝐶𝐻2 𝑂2 ,𝑑 0.0424 𝑒𝑞/𝐿 1

𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 (𝐷) = = = ≃
𝑉𝑑𝑖𝑙 𝐶𝐻2 𝑂2 ,𝑐 1.786 𝑒𝑞/𝐿 42

Debido a que la dilución de la solución muestra se debe realizar con material volumétrico exacto, se
establece el factor de dilución más aproximado teniendo en cuenta el material volumétrico disponible
en el laboratorio. En este caso, se realizará una dilución 1/50.

 Etapa 3: operatoria experimental

1. Preparar la solución muestra diluida. Tomar la alícuota de muestra original utilizando una pipeta
aforada y transferirla a un matraz aforado. Completar el volumen final con agua de laboratorio.
2. Acondicionar la bureta con la SPS de KMnO4. Verificar que no se presenten depósitos marrones
de MnO2
3. Tomar la alícuota de 10.00 mL de solución muestra diluida con pipeta aforada y trasvasarla a
un Erlenmeyer.
4. Agregar 3 mL de H2SO4 2 mol/L con pipeta graduada a la solución muestra diluida.
5. Titular hasta detectar el primer tinte rosado de la solución que indica el primer exceso de
titulante sin reaccionar.
6. Leer el volumen de KMnO4 gastado en el punto final y registrar.
7. Realizar al menos 4 titulaciones.

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 Etapa 3: Tabulación de datos experimentales y cálculo de vol de O2 en la muestra original

eq KMnO4 eq H2O2 Vol O2
Réplica Vol gastado Vol alicuota Conc H2O2 muestra
Conc KMnO4 (eq/L) original
(mL) (mL) (eq/L)
1
2
(0.0106±0.0005)mol/L×5eq/mol 10.00 mL
3
4

La expresión final en vol O2 de la concentración de H2O2 en agua oxigenada se obtiene según la

siguiente expresión de cálculo, deducida de la relación estequiométrica en el punto final:

eq H2 O2 = eq KMnO4

Valicuota [mL] × CH2O2 [eq/L] = Vgastado [mL] × (CKMnO4 [mol/L] × 5eq/mol)

Vgastado [mL] × (CKMnO4 [mol/L] × 5eq/mol)

CH2O2 ,𝑑 [eq/L] =
Valicuota [mL]

Entonces, los vol O2 en la solución muestra diluida se obtiene según:

eq 1 mol 11.2[vol O2 ]
𝑣𝑜𝑙 𝑂2,𝑑 = CH2O2 ,𝑑 [ ] × [ ]×
L 2 eq 1mol
H2 O2
L

Vgastado [mL] × (CKMnO4 [mol/L] × 5eq/mol) 1 mol 11.2[vol O2 ]

𝑣𝑜𝑙 𝑂2,𝑑 = × [ ]×
Valicuota [mL] 2 eq 1mol/L H2 O2

Finalmente, los volúmenes de O2 en la muestra comercial original, se obtiene afectando el valor

obtenido anteriormente por el factor de dilución (D=1/50)

1 Vgastado [mL] × (CKMnO4 [mol/L] × 5eq/mol ) 1 mol 11.2[vol O2 ] 1

𝑣𝑜𝑙 𝑂2 = 𝑣𝑜𝑙 𝑂2,𝑑 × = × [ ]× ×
𝐷 Valicuota [mL] 2 eq 1mol/L H2 O2 𝐷

 Etapa 5: obtención y expresión del resultado analítico

(𝑥̅ ± IC) vol O2

 Etapa 6: obtención del % de valor rotulado (%VR) y verificación del resultado según FA
El %VR es una cifra que compara el valor de concentración real con el informado por el fabricante y
se obtiene según:
𝑥̅
%𝑉𝑅 = × 100
𝑉𝑅

 Etapa 7: informe de resultados

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7.4. ACTIVIDAD Nº2: DETERMINACIÓN DE CLORO ACTIVO EN MUESTRA COMERCIAL POR

TITULACIÓN REDOX INDIRECTA – YODOMETRÍA

7.4.1. INTRODUCCIÓN

7.4.1.1. Yodometría
La yodometría es un tipo de titulación volumétrica en la que se utiliza yoduro de potasio (KI) en
exceso como reactivo intermediario, que reacciona con el analito para producir una cantidad
estequiométrica de yodo (I2), que es luego titulado con una SPS de tiosulfato de sodio (Na2S2O3). Esta
titulación se encuentra dentro de la clasificación de titulación volumétrica por óxido-reducción indirecta,
ya que el titulante reacciona con un producto de la reacción previamente ocurrida entre el analito y el
reactivo intermediario. La reacción cuantitativa del Na 2S2O3 con el I2 es única, generando iones ioduro
(I–) y tetrationato de sodio (Na2S4O6) como productos:

I2 + 2S2 O2−
3 → 2I − + S4 O2−
6

Las titulaciones yodométricas son muy utilizadas en la valoración de una gran variedad de
compuestos oxidantes. Estas titulaciones se realizan en medio débilmente ácido y el punto final de la
titulación puede detectarse mediante la desaparición de la coloración del I2 (autoindicador) o utilizando
almidón soluble como indicador. La ventaja de utilizar almidón como indicador radica en su viraje de
color más pronunciado en el punto final. La β-amilosa del almidón soluble reacciona con el I2 formando
un complejo de adsorción intensamente azul y visible aún a concentraciones muy bajas (0.01% I2). El
color azul desaparece al reducirse completamente el I 2 a I– en el punto final de la titulación.
7.4.1.1.1. FUENTES DE ERROR EN LA YODOMETRÍA

Las titulaciones yodométricas deben llevarse a cabo en condiciones estrictamente controladas a fin
de garantizar la exactitud de la determinación.
En primer lugar, el pH del medio no debe ser lo suficientemente alcalino (pH<9.00) para evitar las
posibles reacciones de dismutación del I2, pero tampoco debe ser excesivamente ácido para evitar las
oxidaciones del ion I– por interacción del oxígeno del aire. Entonces,
 pH > 9.00: dismutación (oxidación y reducción) del I2
5(I2 + 2e− ⇌ 2I − )
I2 + 12OH − ⇌ 2IO− 3 + 6H2 O + 10e
−

̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
3I2 + 6OH− → 5I − + IO− 3 + 3H2 O

 pH < 3.00: oxidación del I– por reacción con O2

4I − + 4H + + O2 → 2I2 + 2 H2 O

Por otro lado, debido a la volatilización e inestabilidad del I 2, la mezcla de titulación se realiza
inmediatamente antes de la titulación y con un gran exceso de I– a fin de que el I2 generado se encuentre
como complejo triyodudo (I3–) que es mucho más estable que el I2.

I2 + I − ⇌ I3−

Otra fuente de error común en las titulaciones yodométricas es el agregado de almidón soluble a
soluciones con elevadas concentraciones de I2, lo que ocasiona la formación de un precipitado negro
insoluble en agua que impide determinación y la visualización del punto final.

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7.4.1.1.2. PREPARACIÓN Y VALORACIÓN DE SOLUCIONES DE Na2S2O3

El Na2S2O3 es una sustancia que puede conseguirse comercialmente como reactivo analítico
pentahidratado (Na2S2O3·5H2O). Es una sustancia inestable en solución, por lo que las soluciones de
Na2S2O3 no pueden almacenarse por periodos largos de tiempo y deben ser preparadas en condiciones
medianamente controladas de esterilidad, en medio levemente alcalino y almacenarse protegidas de la
luz y el contacto con el aire. También pueden agregarse pequeñas cantidades de bactericidas, como
benzoatos o sales de mercurio. (Para mayor información acerca de la preparación de esta solución,
referiste al complemento I de esta guía). A continuación, se describen posibles fuentes de
contaminación que llevan a la inestabilidad de la solución de Na2S2O3.
 Si el agua utilizada para la preparación de la solución es débilmente ácida, producto de la
disolución del CO2 atmosférico, la solución es inestable por la reacción del S2O32– con los H+ del medio,
dando como producto azufre elemental (S8) y sulfito (SO32–). Asimismo, el SO32– generado se oxida
rápidamente a sulfato (SO42–).
 Tanto los microorganismos ambientales que consumen azufre, las tiobacterias, como la
exposición de la solución a la luz directa, favorecen el proceso de descomposición del S2O32- dando
como producto S8 y SO4-
En resumen, las soluciones de Na2S2O3 en contacto con el ambiente se descomponen gradualmente
produciendo azufre elemental (S8), que puede evidenciarse por la formación de un precipitado blanco,
y sulfato (SO42–). Por todo esto, es necesario valorar la solución antes de ser utilizada y, si presenta
turbidez, deberá ser filtrada o desechada en caso extremo.
La valoración de las soluciones de Na2S2O3 se realiza por yodometría en medio levemente ácido,
utilizando una SPP de KIO3, si bien también pueden utilizarse SPP de K2Cr2O7, KBrO3 o Cu metálico.
Todas estas sustancias liberan cantidades estequiométricas de I 2 cuando son tratadas con exceso de
KI, que es luego titulado con la solución de Na2S2O3, utilizando almidón como indicador del punto final.
Las reacciones involucradas en la valoración de Na2S2O3 con KIO3 son:
 Mezcla de reacción (previo a la titulación):

IO− + −
3 + 6H + 6e ⇌ I + 3H2 O
−

3(2I − ⇌ 2e− + I2 )
̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
IO− − + → 3I + 3H O
3 + 5I + 6H 2 2

 Reacción de titulación: (durante la titulación):

I2 + 2e− ⇌ 2I −
2S2 O2− 2−
3 ⇌ S4 O6 + 2e
−

̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
I + 2S O2− → 2I − + S O2−
2 2 3 4 6

7.4.1.2. Agua lavandina comercial

El agua lavandina es una solución alcalina de hipoclorito de sodio (NaClO) o calcio que se utiliza
como solución blanqueadora y desinfectante. Su uso está ampliamente difundido en la industria,
hospitales y sanatorios, y para consumo domiciliario. Su poderosa acción desinfectante de amplio
espectro y su bajo costo la han transformado en un producto de consumo masivo por excelencia.
Debido a sus características y a que está destinado como desinfectante doméstico y hospitalario, el
agua lavandina es un producto clasificado como domisanitario. Por ello, el agua lavandina es un
producto regulado por una autoridad sanitaria y debe ser controlado a fin de determinar si cumple con
los parámetros de la legislación vigente. En Argentina, el organismo de control es la Administración
Nacional de Medicamentos, Alimentos y Tecnología Médica (ANMAT).
La forma de expresar la concentración de una solución de agua lavandina es indicando el contenido
de Cl2 activo, que se entiende como la medida de la capacidad oxidante del ClO– contenido en el
agua lavandina y se expresa en gramos de Cl2 por litro de solución. Según el Art. 4 de la Disposición

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7355/2019 de la ANMAT, las aguas lavandinas se denominarán de acuerdo al contenido de Cl2 activo
como:
 Agua Lavandina común: entre 20 g/L y 40 g/L Cl2 activo.
 Agua Lavandina concentrada: entre 55 g/L y 65 g/L Cl2 activo.
 Solución de hipoclorito de sodio: entre 85 g/L y 110 g/L Cl2 activo. De venta profesional
exclusiva (no permitida su venta libre)
Estas aguas lavandinas no podrán contener colorantes, fragancias, secuestrantes, tensioactivos o
cualquier otra sustancia.
Las aguas lavandinas aditivadas son aguas lavandinas que pueden contener sustancias colorantes
y/o detergentes y/o aromatizantes y estabilizantes y cuya finalidad es el blanqueo y/o desinfección en
general. Según el Art.1 y 2 de la Disposición 6665/2019 de la ANMAT, estas lavandinas se definen
como:
 Agua lavandina aditivada: entre 2.0 a 3.9 %m/m o su equivalente en g/L Cl2 activo, cuya
finalidad sea el blanqueo y/o desinfección en general.
 Agua lavandina aditivada concentrada: entre 4.0 a 6.0 %m/m o su equivalente en g/L Cl2 activo,
cuya finalidad sea el blanqueo y/o desinfección en general.

Las soluciones de ClO– son poco estables y comienzan a descomponerse en cuanto se preparan y
pueden llegar a descomponerse totalmente. La estabilidad de estas soluciones depende de varios
factores, entre ellos:
 Concentración de ClO–: las soluciones que contienen baja concentración de ClO– se
descomponen más lentamente que las que contienen una concentración más elevada.
 pH de la solución: pH alcalinos dan mayor estabilidad a las soluciones.
 Almacenamiento: las bajas temperaturas de almacenamiento y el uso de recipientes opacos
que protejan a la solución de la luz reducen considerablemente su descomposición.
 Impurezas: sales y óxidos metálicos de Ni, Cu, Fe, Hg, Al, Pb, etc. tienen un fuerte efecto
catalítico en la descomposición de ClO–.
Una caída en la concentración del Cl2 activo conlleva a que, en la dilución requerida para su uso, no
se alcance la concentración mínima necesaria para garantizar la eficiencia del producto en cuanto a la
desinfección Las concentraciones de Cl2 activo declaradas en el rótulo deben corresponder al valor en
el momento de envasar y al final del plazo de validez.
ANMAT establece el plazo de validez de 120 días para todas las aguas lavandinas, que, con previa
presentación de los correspondientes ensayos de estabilidad, puede extenderse hasta 150 días. En el
caso de lavandinas aditivadas, el plazo de validez será de 180 días a partir de la fecha de elaboración.
Los valores máximos permitidos de decaimiento de concentración debido al envejecimiento del
producto desde su elaboración hasta la fecha de análisis para aguas lavandinas NO aditivadas se
detallan en la tabla 1 (Anexo 1 de la Disposición 7355/2019).

Tabla 1. Disminución de concentración de Cl2 activo por envejecimiento admitida

Concentración % de decaimiento
declarada (g/L Cl2) a 30 días a 60 días a 90 días a 120 días a 150 días
20-40 3 5 7 8 12
55-65 5 10 15 20 20
85-110 13 23 29 33 -

Referencias:
* Disposición 7355/2019: https://www.boletinoficial.gob.ar/detalleAviso/primera/216225/20190911
* Disposición 6665/2019: https://www.boletinoficial.gob.ar/detalleAviso/primera/213814/20190821

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7.4.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

7.4.2.1. Problema analítico

Determinación de Cl2 activo de una muestra de agua lavandina comercial de uso doméstico mediante
titulación óxido-reducción indirecta – yodometría – utilizando Na2S2O3 como agente titulante y KI como
reactivo auxiliar para la formación de I2.

Para la determinación del Cl2 activo en la muestra se requiere de una solución valorada (o SPS) de
Na2S2O3 (titulante) que ha sido preparada y valorada frente a una SPP de KIO3.

7.4.2.2. Análisis de una muestra de agua lavandina comercial

Material necesario
1. Muestra a analizar
2. SPS de Na2S2O3 de concentración exacta conocida (~0.05 mol/L)
3. Ácido sulfúrico (H2SO4) 2 mol/L
4. KI 50% m/v
5. Almidón soluble
6. Erlenmeyer
7. Pipeta aforada
8. Matraz aforado
9. Pipeta graduada
10. Bureta

Procedimiento
 Etapa 1: cálculos previos
Se deben realizar los cálculos necesarios para conocer el tratamiento a realizar a la muestra para
llevar a cabo la valoración con el sistema experimental establecido. Para ello, se debe considerar lo
siguiente:

1. Equilibrios involucrados en el procedimiento:

a. Previo a la titulación: agregado de exceso de KI a la solución muestra para generar el
producto I2 que será luego titulado con Na2S2O3. Considerado la reacción de formación
de Cl2 en medio ácido, las posteriores 2 semirreacciones involucradas y el balance de
masa correspondiente, se tiene:
OCl− + Cl− + 2H + → Cl2 + H2 O
Cl2 + 2e− ⇌ 2Cl−
2I − ⇌ I2 + 2e−

OCl− + Cl− + 2I − → 2Cl− + I2

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b. Reacción de titulación: valoración de I2 con una SPS Na2S2O3. Considerado las 2

semirreacciones involucradas y el balance de masa correspondiente, se tiene:

I2 + 2e− ⇄ 2I −
2S2 O2− 2−
3 ⇄ S4 O6 + 2e
−

̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
I + 2S O2− → 2I − + S O2−
2 2 3 4 6

En este caso, es importante notar que en el punto de equivalencia se tiene la siguiente igualdad:

eq S2 O2−
3 = eq I2 = eq Cl2

2. PF Cl2: 70.9. En esta reacción, el Cl2 intercambia 2 eq. por mol, por lo que el Peq=PF/2
3. Concentración informada de la muestra: es el valor de g/L de Cl2 activo informado en el rótulo
del envase. Cmuestra= 55 g/L Cl2. Para realizar los cálculos, es conveniente convertir la unidad
de concentración de g/L Cl2 a eq/L; entonces:

𝐠 𝐂𝐥𝟐 g Cl2 1 2eq g Cl2 1 mol Cl2 2eq

⟹ × × ⇒ 55 × × = 𝟏. 𝟓𝟓 𝒆𝒒/𝑳
𝐋 L PF Cl2 1mol Cl2 L 70.9 g Cl2 1 mol Cl2

4. Concentración exacta de SPS de Na2S2O3: es la concentración exacta de la SPS de Na2S2O3.

CNa2S2O3= (0.0508±0.0002) mol/L (valor a modo de ejemplo). En este caso, es conveniente
convertir la unidad de concentración de mol/L a eq/L, teniendo en cuanta que el Na2S2O3
intercambia 1 equivalente por mol en la reacción de titulación (2 moles de Na2S2O3 intercambian
2e– en la reacción de titulación).
5. Volumen de alícuota: a determinar según el siguiente sistema experimental

Se debe tener en cuenta que el volumen de alícuota de muestra a utilizar en la valoración debe ser
tomado con pipeta aforada de volumen fijo y exacto. En este caso, el volumen de alícuota es muy
inferior al mínimo volumen nominal del material volumétrico disponible (<1 mL). Por lo tanto, se debe
proceder de la misma manera que lo indicado en la sección 7.3.2.2. Se establece un volumen de
alícuota definido por el analista según el material disponible. En este caso, se establece una alícuota
de 5.00 mL.
6. Concentración de la muestra a valorar: concentración de muestra que se debe preparar para
poder ser valorada según el sistema de valoración propuesto. Se sigue el mismo procedimiento
descrito en la sección 7.3.2.2.
7. Preparación de la solución muestra diluida: se calcula qué dilución debe realizarse a la muestra
original para poder ser valorada con el sistema de valoración propuesto. Se sigue el mismo
procedimiento descrito en la sección 7.3.2.2.

 Etapa 3: operatoria experimental

1. Preparar la solución muestra diluida. Tomar la alícuota de muestra original utilizando una pipeta
aforada y transferirla a un matraz aforado. Completar el volumen final con agua de laboratorio.
2. Acondicionar la bureta con la SPS de Na2S2O3. Verificar que no se presenten depósitos blancos

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3. Tomar la alícuota de 5.00mL de solución muestra diluida con pipeta aforada y trasvasarla a un
Erlenmeyer.
4. Agregar 2 mL de H2SO4 2 mol/L con pipeta graduada a la solución muestra.
5. Agregar 1 mL de KI 50 %m/v con pipeta graduada a la solución muestra.
6. Titular hasta llegar a un color amarillo tenue, que indica una baja concentración de I2, y detener
la titulación
7. Adicionar 0.5 mL de almidón soluble. Dependiendo de la concentración de I2, la solución se
tornará a un color azul intenso.
8. Continuar la titulación hasta el viraje de azul a incoloro.
9. Leer el volumen de Na2S2O3 gastado en el punto final y registrar.
10. Realizar al menos 4 titulaciones.

 Etapa 3: Tabulación de datos experimentales y cálculo g/L Cl2 activo en muestra original
eq S2O32– eq Cl2 g/L Cl2
Réplica Vol gastado Vol alicuota Conc Cl2 muestra
Conc Na2S2O3 (eq/L) original
(mL) (mL) (eq/L)
1
2
(0.0508±0.0002)mol/L×1eq/mol 5.00 mL
3
4

La expresión final de la concentración en g/L Cl2 activo en agua lavandina se obtiene según la
siguiente expresión de cálculo, deducida de la relación estequiométrica en el punto final:

eq Cl2 = eq I2 = eq S2 O3 2−

Valicuota [mL] × CCl2 [eq/L] = Vgastado [mL] × (CS2 O3 2− [mol/L] × 1eq/mol)

Vgastado [mL] × (CS2 O3 2− [mol/L] × 1eq/mol )

CCl2 [eq/L] =
Valicuota [mL]

Entonces, la concentración en g/L Cl2 activo en la solución muestra diluida es:

g eq g 1 mol Vgastado [mL] × (CS2O3 2− [mol/L] × 1eq/mol) 1 mol g

CCl2 ,𝑑 [ ] = CCl2,𝑑 [ ] × PF [ ]× = × × PF [ ]
L L mol 2 eq Valicuota [mL] 2 eq mol

Finalmente, la concentración en g/L Cl2 activo en la muestra comercial original, se obtiene afectando
el valor obtenido anteriormente por el factor de dilución

g g 1 Vgastado [mL] × (CS2O32− [mol/L] × 1eq/mol) 1 mol Cl2 g 1

CCl2 [ ] = CCl2 ,𝑑 [ ] × = × × PFCl2 [ ]×
L L 𝐷 Valicuota [mL] 2 eq Cl2 mol 𝐷

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 Etapa 5: obtención y expresión del resultado analítico

(𝑥̅ ± IC) g/L Cl2

 Etapa 6: obtención del % de decaimiento por envejecimiento y verificación del resultado

según ANMAT
El % de decaimiento es un valor que se obtiene por diferencia entre el valor obtenido
experimentalmente y el valor informado por el fabricante (VI) y se compara con los valores tabulados,
considerando la fecha de envasado y la fecha de realización del análisis. Este valor se obtiene según:

𝑉𝐼 − 𝑥̅
%𝑑𝑒𝑐𝑎𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = × 100
𝑉𝐼

 Etapa 7: informe de resultados

7.5. PREGUNTAS GLOBALIZADORAS

1. Responda verdadero o falso y justifique:

a. En yodometría es necesario agregar una concentración conocida de KI (con material
volumétrico exacto), ya que la cuantificación de cloro depende de la cantidad de I -
presente en la solución.
b. En permanganometría, el titulante actúa como autoindicador y el punto final se detecta
como el primer exceso de titulante sin reaccionar.
c. La titulación yodométrica es una titulación redox indirecta y se basa en la titulación del
I2 estequiométrico generado por agregado de KI al analito a determinar.
d. Para la determinación del contenido de H2O2 en agua oxigenada se requiere de alta
temperatura para catalizar la reacción de titulación involucrada.
e. Las soluciones patrones secundarias utilizadas en las titulaciones redox son estables
por largos periodos de tiempo.
f. En la determinación de Cl2 activo en agua lavandina, el Cl2 reacciona directa y
cuantitativamente con el titulante de Na2S2O3

2. Discuta cuál es la etapa crítica del proceso experimental en las determinaciones por yodometría
3. Discuta cuál es la etapa crítica del proceso experimental en las determinaciones por
permanganometría

7.6. MANEJO DE DESECHOS QUÍMICOS GENERADOS DURANTE EL TRABAJO PRÁCTICO

1. Desechos generados en el experimental Nº1 (permanganometría)

a. Recolectar el exceso de KMnO4 y reducirlo con la solución sobrante de H 2O2 hasta
desaparición total de color.
b. Recolectar todos los residuos en un recipiente.
c. Llevar a neutralidad controlando con el pH con papel tornasol o indicador de pH.
d. Diluir la solución resultante con agua al menos 2 veces.
e. Desechar directamente al desagüe de la pileta.
2. Desechos generados en el experimental Nº2 (yodometría)
a. Recolectar todos los residuos en un recipiente.
b. Llevar a neutralidad controlando con el pH con papel tornasol o indicador de pH.
c. Diluir la solución resultante con agua al menos 2 veces.
d. Desechar directamente al desagüe de la pileta.

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7.7. COMPLEMENTO I – PREPARACIÓN DE SOLUCIONES

Solución de KMnO4
(Procedimiento según Libro Análisis Químico Cuantitativo de Kolthoff, Sandell, Meehan y Bruckenstein. 4º Edición.
1969 (USA) y 1972 (España) - Capitulo 43)
1. Disolver la sustancia sólida de KMnO4 con suficiente agua ultrapura en un vaso de vidrio.
2. Calentar la solución hasta ebullición y mantenerla a una temperatura levemente inferior al punto
de ebullición durante una hora (de esta manera reaccionaría la materia orgánica
potencialmente presente en el agua).
3. En el caso que se observe suspensión parduzca. producto de la reacción del KMnO4 con la
materia orgánica, eliminarla de la solución por medio de filtración con el empleo de un embudo
de vidrio poroso (y su correspondiente kitasato). No usar filtro de papel
4. Llevar a volumen final con pequeñas cantidades de agua de laboratorio previamente hervida.
5. Transferir el filtrado a una botella de vidrio color caramelo. Proteger la solución de la
evaporación, polvo y vapores reductores. Mantenerla en un ambiente preferentemente oscuro.

Solución de Na2S2O3
Procedimiento según Libro Análisis Químico Cuantitativo de Kolthoff, Sandell, Meehan y Bruckenstein. 4º Edición.
1969 (USA) y 1972 (España) - Capitulo 44)
1. Disolver la sustancia sólida de Na2S2O3 con suficiente agua ultrapura previamente hervida y
enfriada en vaso de precipitado tapado con vidrio de reloj para eliminar el CO 2 disuelto.
2. Si luego de disolver la sustancia se observa una ligera turbidez, por la posible presencia de
azufre elemental, se deberá filtrar la solución para su eliminación.
3. A la solución ya preparada se le añade Na2CO3 p.a sólido de manera de lograr una
concentración de 0.01 % (m/v) con la finalidad de alcalinizar levemente la solución para darle
mayor estabilidad.
4. Dejar la solución en reposo durante un día antes de su valoración
5. Transferir la solución a una botella de plástico. Proteger la solución de la evaporación, polvo y
vapores oxidantes. Mantenerla en un ambiente preferentemente oscuro.

Almidón soluble
Procedimiento según Libro Análisis Químico Cuantitativo de Kolthoff, Sandell, Meehan y Bruckenstein. 4º Edición.
1969 (USA) y 1972 (España) - Capitulo 43)
1. Hacer una pasta (Empastar) con la masa pesada (0.5 g) de almidón soluble junto con una
pequeña cantidad de agua y la cantidad correspondiente de la sal mercúrica.
2. Adicionar esta suspensión a un vaso de precipitado que contiene un volumen apropiado (100
mL) de agua ultrapura o destilada en ebullición. Continuar hirviendo hasta que la suspensión
quede clara (sin turbidez)
3. Dejar enfriar.
4. Transferir a recipiente apropiado.
5. Rotular y proteger la solución de la evaporación y polvo. Mantenerla en un ambiente
preferentemente oscuro.

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