E.E.T.

N° Nº 3141
Asigantura: QUÍMICA ANALÍTICA I
Cursos: 3°: 1°,2° Y3° C.S. -
Profesora. López Muñoz Mercedes

Asignatura

Química Analítica I

Profesora
López Muñoz Mercedes
Curso
3°año 1°,2° y 3º división
Ciclo Superior
Turno Mañana y Tarde- Contraturno

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EJE N° 2: INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO: Fundamento del análisis volumétrico.
Reacciones Químicas. Requisitos de una reacción volumétrica. Clasificación de los métodos volumétricos.
Conceptos generales sobre los métodos del análisis volumétrico. Patrones primarios, patrones secundarios.
Punto equivalente y punto final en el análisis volumétrico. Cálculos

Conceptos generales sobre los métodos del análisis volumétrico: Volumetrías

 Existen métodos analíticos utilizados en la industria y en la investigación que permiten conocer con
bastante precisión y rapidez la concentración de las soluciones con las que se trabaja, estas técnicas
son llamadas volumétricas y se utilizan en la mayoría de los análisis cuantitativos, la base del método
es determinar el volumen del reactivo valorante que es de concentración conocida, que reacciona
estequiométricamente con la sustancia a analizar llamada, analito.
 Valorar una solución significa determinar su concentración para expresarla en términos de: su
normalidad, molaridad, molalidad, ppm o por ciento en masa.
 Poner “título” a una solución significa determinar su concentración y reportarla en la etiqueta del
recipiente donde se va a almacenar.
 Los métodos volumétricos tienen la ventaja de ser rápidos, cómodos y permiten trabajar con
muestras más pequeñas o con soluciones más diluidas. Es importante recordar que cuanto menor es
la magnitud que se mide, tanto mayor será el error de la valoración.
 Los métodos de análisis volumétrico se pueden clasificar en función del tipo de reacción química que
tiene lugar entre el valorante y el analito, así los métodos volumétricos se clasifican en cuatro grupos
de reacciones: de neutralización, de precipitación, de formación de compuestos complejos, y de
óxido-reducción.

Clasificación de las volumetrías:

1. En base a la reacción química que se produce:

Volumetrías

Volumetrías Volumetrías de Volumetrías Redox Volumetrías de

Ácido-Base Precipitación Complejación

 Volumetría ácido-base: comprende las determinaciones basadas en reacciones entre ácidos y

bases, las cuales responden por ejemplo a la siguiente reacción:
HCl+ NaOH NaCl+H2O

 Volumetría de precipitación: se basa en reacciones donde ocurre la formación de un compuesto

insoluble ( precipitado). El método más usado es la Argentometría que emplean una solución de
nitrato de plata como valorante, teniendo lugar la siguiente reacción:
Ag+ + Cl-↔ AgCl(s)
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 Volumetría de formación de complejos (complejometría): se basa en reacciones que dan lugar

a la formación de un complejo estable (compuesto de coordinación) entre un átomo central
(generalmente un metal M) y una sustancia que posee pares de electrones no compartidos
denominada ligando (L). La reacción general puede escribirse:
M + L ↔ ML

 Volumetría de oxidación-reducción: se basa en reacciones donde ocurre transferencia de

electrones de una sustancia, es decir , la oxidación de una especie va siempre acompañada de la
reducción de la otra, de ahí que estos procesos ocurran simultáneamente. La ecuación general
puede ser representada de la siguiente forma:
Red1+ Ox2↔Ox1+ Red2

b) La clasificación en base al titulante empleado es: si el titulante es un ácido: Acidimetría, si el

titulante es una base: Alcalimetría, si el titulante es el permanganato: Permanganimetría, si el
titulante es un compuesto que tiene iones plata, como el nitrato de plata: Argentometría.
c) La clasificación, de acuerdo a los métodos de detección del punto final; de esta forma existen
titulaciones visuales, titulaciones electrométricas, titulaciones fotométricas, etc.
d) Según sea el método de valoración: Titulación directa y Titulación inversa o por retroceso.
CONCEPTOS:
 El punto de equivalencia, es el punto en la titulación en el cual la solución valorante y el analito
han reaccionado en cantidades estequiométricamente equivalentes, es un punto teórico que no
se puede determinar experimentalmente.

 Indicador: sustancia o técnica que permite visualizar o detectar el punto final.

 El punto de la valoración en que se produce el cambio de color o formación de un precipitado se
llama punto final. El punto final es siempre cercano pero no exactamente coincidente con el
punto de equivalencia, esta diferencia es llamada error sistemático de la valoración y es
consecuencia de cambios físicos no adecuados o de nuestra incapacidad para apreciarlos, se
debe tener cuidado para que el error sea mínimo.
 Si un sistema no es autoindicativo se puede añadir un indicador. Los indicadores visuales
exhiben un cambio de color que se produce por causa de una variación de alguna de las
propiedades del sistema.
 Error de Valoración: es la diferencia entre el punto de equivalencia y el punto final de la
valoración.
 Sustancia Patrón o sustancia estándar Primaria: es una sustancia utilizada en química
como referencia en el momento de hacer una valoración o estandarización. El patrón primario
debe secarse siempre antes de pesarse y comúnmente es un sólido que cumple con las siguientes
características:
1. Tiene composición conocida. Lo cual significa que se conoce la estructura y elementos que lo
componen, con el objetivo de hacer los cálculos estequiométricos respectivos.
2. Debe tener elevada pureza (>99.9%). Se debe utilizar un patrón que tenga la mínima cantidad
de impurezas que puedan interferir en la valoración.

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3. Debe ser estable a temperatura ambiente. Se debe utilizar sustancias que no cambien su
composición con el secado o con el aumento de temperatura, ya que esto aumentaría el error en
las mediciones.
4. No debe absorber gases. Ya que esto genera errores de interferencia y degeneración del
estándar.
5. Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el titulante(o valorante). Para visualizar
con exactitud el punto final de la valoración.
6. Debe tener un peso equivalente grande. Esto reduce el error al medir la masa del patrón.
7. No debe absorber agua de la atmósfera. Si es posible, es mejor no utilizar sustancias que
contienen agua de cristalización, porque a veces este tipo de sustancias se deshidratan
parcialmente en el transcurso del tiempo.
 Sustancia Patrón Secundario: o(estándar secundario) :Es el titulante o valorante de
una titulación, es una solución de concentración perfectamente conocida de un elemento o
sustancia específica, que se usa en valoraciones volumétricas. Su nombre se debe a que en la
mayoría de los casos se necesita del patrón primario para conocer su concentración exacta. La
solución patrón debe poseer las siguientes características:
1. Debe ser estable mientras se efectúa el análisis.
2. Debe reaccionar rápidamente con el analito.
3. La reacción entre el valorante y el patrón primario debe ser completa y así también debe ser la
reacción entre el valorante y el analito.
4. La reacción con el analito debe ser selectiva o debe existir un método para eliminar otras
sustancias de la muestra que también pudieran reaccionar con el valorante.
5. Debe existir una ecuación balanceada que describa la reacción.
Patrones primarios para ácidos:

 Carbonato de sodio𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 : su peso equivalente es 53 gr/eq. Es algo higroscópico, por lo que
debe calentarse para eliminar el agua y convertir las trazas de carbonato ácido en carbonatos.
Tiene alto grado de pureza y se emplea heliantina o rojo de metilo como indicador.

 Borax o tetraborato de sodio: Na2B4O7.10 H2O

Disolución: Na2B4O7 + 5 H2O = 2 NaH2BO3 + 2 H3BO3
Reacción de titulación: H2BO3 + H+ = H3BO3
PEq Na2B4O7.10 H2O = PM / 2 Indicador: rojo de metilo

Patrón primario para bases:

 Ftalato ácido de potasio ( KC6H4COOHCOO): su peso equivalente es de 204 gr/eq y prácticamente
no es higroscópico. Puede adquirirse comercialmente con alto grado de pureza. Se utiliza
fenolftaleína como indicador.

Requisitos de una reacción para ser usada en volumetrías:

Para que una reacción pueda utilizarse como base de una determinación volumétrica, debe cumplir los
siguientes requisitos:

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1. Específica: es aquella que produce un reactivo particular con un ion, elemento o
compuesto determinado, estando éste en presencia de cualesquiera otros iones,
elementos o compuestos.
2. Selectiva: es decir que debe producir un efecto sobre un grupo de determinado de
elementos, iones o compuestos.
3. Estequiométrica: es decir que la relación de masas reaccionantes debe estar
perfectamente determinada.
4. Rápida
5. Punto Final detectable
6. Cuantitativa: Si una reacción es cuantitativa, significa que dicha reacción transcurre
desde reactivos a productos con un 99.9% de rendimiento.

La titulación o valoración directa

Una valoración directa es aquella en la cual el analito (sustancia que se desea cuantificar)
reacciona directamente con la solución patrón valorante contenida en la bureta. Los métodos de
valoración directos se emplean siempre que la reacción entre el analito y el valorante cumpla
satisfactoriamente con los requisitos de una reacción para ser empleada en análisis volumétrico.
Titulante o
valorante

Reacción: X + Y XY

1. Se quiere determinar la concentración de una solución que llamamos analito, entonces, con una pipeta
volumétrica se toma una alícuota exacta de muestra, se deposita en el matraz Erlenmeyer y se agrega
una o dos gotas de un indicador.

2. Se deposita en una bureta el reactivo (se enrasa a cero), cuya concentración es perfectamente
conocida, se llama titulante o valorante, que puede ser una solución patrón o sino , una solución a la
que ya se le determinó su concentración con una solución patrón, es decir que ya se la valoró o tituló
previamente, y se le determinó su concentración exacta.

3. Se abre el robinete de la bureta y se agrega gota a gota el titulante, sobre analito, mientras se agita
ligeramente el Erlenmeyer con la mano, deteniendo el goteo cuando se llega al punto en que se termina
la reacción. Normalmente no suceden cambios visuales en la reacción, por lo que se utiliza una
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sustancia auxiliar llamada indicador y cuando se presenta un cambio de color debido a la
presencia del indicador, a este punto se le llama punto final. (Normalmente se realiza la experiencia
por triplicado, es decir se hacen tres repeticiones de la misma, enrasando a cero en la bureta, en las
repeticiones).

4. Cuando el indicador cambia de color, indica el punto final, y se leerá el volumen que se gastó de
titulante, en la bureta. El volumen que se requiere para pasar del punto de equivalencia al punto final
puede ser incluso menor a una gota de titulante, existe un ligero error en los cálculos, pero la realidad
es que físicamente no hay manera de detectar el punto de equivalencia.

5. Cálculos:
En el punto de equivalencia se cumple que:

𝑵° 𝒅𝒆 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗. 𝒅𝒆𝒍 𝑨𝒏𝒂𝒍𝒊𝒕𝒐 = 𝑵° 𝒅𝒆 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗. 𝒅𝒆𝒍 𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒐 𝒕𝒊𝒕𝒖𝒍𝒂𝒏𝒕𝒆

Lo que significa :

a) 𝑵𝒂𝒏𝒂𝒍𝒊𝒕𝒐 . 𝑽𝑨𝒏𝒂𝒍𝒊𝒕𝒐 = 𝑵𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓𝒂𝒏𝒕𝒆 . 𝑽𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓𝒂𝒏𝒕𝒆 Datos:

concentraciones
y volúmenes

b) o también dicho de otra manera:

𝒎(𝒈𝒓)𝒂𝒏𝒂𝒍𝒊𝒕𝒐 𝒆𝒒
𝒈𝒓 = 𝑵( ). 𝑽𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓𝒂𝒏𝒕𝒆 (𝑳)
𝑷𝑬𝒂𝒏𝒂𝒍𝒊𝒕𝒐 ( ) 𝑳
𝒆𝒒 Datos:
𝒆𝒒 𝒎(𝒈𝒓)𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓𝒂𝒏𝒕𝒆 concentraciones,
volúmenes y masa
𝑵 ( ) . 𝑽𝒂𝒏𝒂𝒍𝒊𝒕𝒐 (𝑳) = 𝒈𝒓
𝑳 𝑷𝑬𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓𝒂𝒏𝒕𝒆 ( )
𝒆𝒒

𝒈𝒓
𝒈𝒓 𝑷𝑴(𝒎𝒐𝒍)
Siendo PE : 𝑷𝑬( ) = 𝒆𝒒
𝒆𝒒 𝝂(𝒎𝒐𝒍)
PE: Peso equivalente o equivalente gramo (gr/eq)
PM: Peso molecular o masa molecular (gr/mol)
𝝂 (eq/mol): factor que es igual a :
a) si se trata de un ácido significa el n° de protones que tiene el ácido( H+)
b) Si se trata de una base, significa el n° de iones oxhidrilo(OH-)
c) En una reacción de óxido -reducción: el n° de electrones de cada semireacción.
𝟐−
d) Para una sal, la carga neta( ej. 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 : 2𝑁𝑎+ + 𝐶𝑂3 ∶ 𝜈=2
Materiales necesarios para un análisis volumétrico
1. Pipetas volumétricas
2. Buretas
3. Erlenmeyer
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4. Balones aforados
5. Vasos de precipitado
6. Balanza
7. Embudo
8. Probetas graduadas
9. Soporte universal
Ejemplo Nº1 Determinar la concentración de ácido clorhídrico mediante la titulación con la sustancia
patrón 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 0,12 N de la cual se miden 25 ml y se depositan en el balón Erlenmeyer agregándole unas gotas
del indicador anaranjado de metilo el cual tornará la solución de color amarillento que luego al virar en el punto
de equivalencia, se tornará rojiza . Se hacen tres repeticiones de la experiencia y los volúmenes de ácido
clorhídrico gastado son: 26,3 mL, 28mL y 26,2 mL, (deberá decidir cuál de esas lecturas descartar, para hacer
el promedio de ellos, dado al error cometido en la determinación )

Reacción:

𝟐𝐇𝐂𝐋 + 𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑 → 𝟐𝐍𝐚𝐂𝐥 + 𝐂𝐎𝟐 + 𝐇𝟐 𝐎

Punto de equivalencia:

Nº de equivalentes 𝐓𝐢𝐭𝐮𝐥𝐚𝐝𝐨 𝐨 𝐚𝐧𝐚𝐥𝐢𝐭𝐨 = Nº de equivalentes del 𝐓𝐢𝐭𝐮𝐥𝐚𝐧𝐭𝐞 𝐨 𝐯𝐚𝐥𝐨𝐫𝐚𝐧𝐭𝐞

Nº de equivalentes HCl = Nº de equivalentes𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑

 Cuando los datos son concentraciones y volúmenes de ambos reactivos:

Nº de equivalentes del titulado = NHCl . VHCl

Nº de equivalentes del titulante = N𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑 . V𝐍𝐚𝟐𝐂𝐎𝟑

 Cuando los datos son masa y Peso equivalente :

Nº de equivalentes del titulante = 𝑚𝐍𝐚𝟐𝐂𝐎𝟑 /𝑃𝐸𝐍𝐚𝟐𝐂𝐎𝟑

Nº de equivalentes del titulante = 𝑚𝐇𝐂𝐥 /𝑃𝐸𝐇𝐂𝐥

“En el punto de equivalencia”:

𝐍𝐇𝐂𝐥 . 𝐕𝐇𝐂𝐥 = 𝐍𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑 . 𝐕𝐍𝐚𝟐𝐂𝐎𝟑

N𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑 . V𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑
NHCl =
VHCl

N𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑 = 0,12 N ; V𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑 = 25 mL

𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠 ∶ NHCl =? ; VHCl = 26,3 mL, 28mL y 26,2 mL, :

se sacaám un volumen promedio del ácidogastado: 26,3 mL + 26,2 mL

𝑉̅ = = 26,25 𝑚𝐿
2

Entonces La concentración normal del ácido se calcula:

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N𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑 .V𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑 0,12 N .25 mL
NHCl = =
VHCl 26,25 𝑚L

NHCl = 0,11 N

Se ha determinado la concentración del ácido HCl entonces, “La solución del ácido está ahora
valorada normalizada o estandarizada”, y a su vez, se convirtió en un patrón secundario, es decir
ahora me sirve para determinar la concentración de una base, por ejemplo de una solución de
NaOH, cuya concentración desconozco.

Titulado: HCl

Titulante: patrón
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 : 25 ml
0,12 N

Indicador:
Anaranjado de
metilo

en el punto final:

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Trabajo Práctico N°2: Introducción al Análisis volumétrico
Objetivos:
a) Interpretar los conceptos del análisis volumétrico.
b) Diferencia entre punto final y punto equivalente.
c) Diferenciar entre sustancia patrón e indicadores.
d) Elegir el indicador adecuado para cada sistema de análisis.
e) Conocer las propiedades de las sustancias patrón
f) Aplicar cálculos del análisis volumétrico
Cuestionario:
1) Qué es una titulación o valoración?
2) Que significa titulación directa?
3) Si se determina experimentalmente la concentración de una solución de HCl con una solución
Na2CO3 , Cuál sería el titulante y cuál sería el titulado?
4) Qué condiciones debe cumplir una reacción química para ser utilizada en una titulación?
5) Qué diferencia hay entre punto equivalente y punto final?
6) Cuáles son las características de una sustancia patrón primaria?. Dé ejemplos de patrones
primarios.
7) Cuáles son las características de una sustancia patrón secundaria?. Dé ejemplos de patrones
secundarios.
8) Cuáles son los materiales para un análisis volumétrico?
9) Qué significa estandarizar una solución?
Ejercicio Nº1: Un volumen de 15,30 ml de una solución de Na2CO3 , se titula con ácido clorhídrico 0,1 N
hasta el punto final del naranja de metilo. El volumen de ácido requerido es de 8,20 ml. Calcule la
concentración de la solución de carbonato de sodio en eq/L. Escriba la reacción de titulación.
Ejercicio N° 2:
a) Se diluyen 10 ml de una solución de HCl de concentración 36,5% y densidad 1,14gr/mL hasta
obtener 250 mL de solución.Calcule la normalidad teórica de la solución preparada de HCl.
b) Se dispone de 100 ml de una solución de Na2CO3 que se preparó pesando 0,5 grs de Na2CO3,
calcule su normalidad.
c) Si se toma un volumen de 23 ml de la solución de Na2CO3 del inciso b) y se gastan 25,6 mL de
solución de HCl, en la titulación del mismo, determine la concentración por titulación, del ácido
HCl
Ejercicio N° 3: Cuántos gramos de ftalato de potasio ( KC6H4COOHCOO),deben pesarse en un matraz
para estandarizar una solución de NaOH 0,05N si se desea utilizar 30 mL de la base en la titulación?