UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERIA
"ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA MATERIALES"

FUNDAMENTO QUÍMICO METALÚRGICO – GRUPO B

UNIDAD VI – SEMANA 16

TACNA – PERÚ
ING. EDITH EVA CRUZ PÉREZ 2023
 CONTENIDO
❑ Volumetría: Concepto.
❑Generalidades.
❑Interpretación de las
curvas volumétricas.
 INTRODUCCIÓN

La titulación (también conocida como valoración) es un método de

análisis químico cuantitativo, que se utiliza en el laboratorio, para
determinar la concentración exacta de un reactivo cuya concentración
se sabe solo en forma aproximada. Debido a que las medidas de
volumen juegan un papel fundamental en las titulaciones, es que se le
conoce también como análisis volumétrico.

De esta forma nos enfocaremos en el estudio de la volumetría, técnica

basada en el estudio de volúmenes para determinar las
concentraciones de un compuesto en una solución problema.
VOLUMETRÍA
Concepto:
Los métodos volumétricos de análisis se basan en la medida de volumen de un
reactivo de concentración conocida que es consumido por el analito. Básicamente
los métodos tienen en común que son valoraciones basadas en diferentes tipos de
reacción química.
- Acido-base
- Precipitación
- Formación de iones complejos
- Oxido-reducción

Se basa en la determinación en forma indirecta de la que se busca, mediante un

proceso de valoración ó titulación. La sustancia de concentración desconocida se
titula con una disolución estándar de concentración conocida, determinándose a
partir del volumen gastado de la sustancia titulante.
Requisitos que debe cumplir para realizar un análisis volumétrico
✔ Qué la reacción entre el constituyente buscado y el reactivo debe ser
sencilla, rápida, completa y estequiométrica.
✔ Disponer de una solución patrón como reactivo valorante.
✔ Indicador que señale el punto final de la valoración.
✔ Utilizar equipos y aparatos de medida exacta.

Punto de equivalencia
Momento en el cual la cantidad de solución valorada es equivalente a la de la
sustancia examinada.
Si la concentración de los reactantes
es considerada en términos de
normalidad, podemos escribir:
Nota:
Para análisis volumétrico se pueden aplicar solamente las reacciones de velocidad
suficientemente alta; en reacciones lentas es casi imposible establecer exactamente el
punto de equivalencia por lo que la solución será sobretitulada.

MÉTODOS VOLUMÉTRICOS

✔ Neutralización
✔ Precipitación
✔ Formación de complejos
✔ Óxido – Reducción
 Volumetría por neutralización
Muchos compuestos orgánicos e inorgánicos pueden
determinarse mediante titulación basándose en sus
propiedades ácidas o básicas.
✔ Involucra ácidos y bases, o más generalizado iones H+
y OH
✔ Incluye titulaciones para ácidos, bases y utiliza
indicadores colorimétricos para la detección del
Punto Final o Viraje.
Ejemplo: Determinación de acidez alcalinidad, CO2,
bicarbonatos, entre otros.
El punto final de la titulación se detecta añadiendo una
pequeña cantidad de un indicador orgánico; que vira
repentinamente de color cuando se neutraliza la última
porción de ácido o base que se está titulando (el
indicador es sensible al cambio de pH). También se
puede controlar la [H+] en el curso de la titulación
empleando un potenciómetro.
Volumetría por precipitación
Las reacciones llegan a ser completas debido a que los iones
son eliminados de la disolución, el punto final de la
valorización se determina por el cambio debido a la
propiedad de la mezcla reaccionante, indicadores ó
propiedades físicas del sistema.
Reacciones por precipitación
✔ Son las reacciones resultantes en un compuesto
INSOLUBLE.
✔ Se basa en el empleo en la Titulación de reacciones que
van acompañadas de la formación de algunos compuestos
difícilmente solubles. Ejemplo: determinación de Cloruros,
Bromuros, etc.
 Formación de complejos
Reacciones Complexométricas
Reacciones que envuelven la formación de complejos;
ejemplo: Detección de Calcio usando el quelante EDTA (ácido
tetrabásico): determinación de Dureza, Calcio, magnesio,
cobre, etc.
Se emplea indicadores de metales, que permiten
visualmente el punto final de la titulación. Estos indicadores
son colorantes orgánicos, que forman con los iones de metal
compuestos coloreados complejos.
Óxido – Reducción
Varios elementos que tienen más de una estado de
oxidación pueden determinarse mediante titulación con
un agente estándar, oxidante o reductor:
El punto final de este tipo de reacciones se puede
determinar agregando indicadores visuales (sustancias
capaces de sufrir oxidación o reducción a potenciales
característicos) o mediante titulación potenciométrica
GENERALIDADES
 VALORACIONES O TITULACIONES
Las titulaciones o valoraciones: se llevan a cabo añadiendo lentamente, desde una
bureta una solución, para que reaccione con otra solución colocada en una fiola; se
conoce la concentración de una de las soluciones, y se busca determinar la
concentración de la otra solución. La ubicación de los reactivos dependerá de la
decisión del analista.
Reacciones de titulación
No todas las reacciones pueden servir como base para una titulación
directa. Para que una reacción química pueda emplearse en
volumetría, debe reunir las siguientes condiciones: Debe ser una
reacción simple, libre de reacciones secundarias, que se pueda
representar por una ecuación química; la sustancia que se determina
debe reaccionar cuantitativamente con el reactivo en relación
estequiométrica o de equivalencia química. La reacción debe ser
completa, o sea irreversible, con alto valores de constante de
equilibrio.
 ESTÁNDAR PRIMARIO
Estándar primario es un compuesto de alta pureza que sirve como material de referencia
en los métodos volumétricos de titilación. Esta sustancia debe cumplir con una serie de
requerimientos:

1. Alta pureza (más de 99 %)

2. Debe ser estable al aire
3. Ausencia de agua de hidratación para evitar
variaciones con los cambios de humedad el
ambiente
4. Fácilmente obtenible a costo moderado
5. Razonable solubilidad en el medio de titilación
6. Masa molar relativamente alta para minimizar
los errores asociados con su pesada: si la masa
molar es alta, se necesitará mayor masa para
obtener la cantidad necesaria en moles.
 SOLUCIÓN ESTÁNDAR O SOLUCIÓN PATRÓN

Es una solución que se prepara para utilizarla como patrón en métodos volumétricos.
Las propiedades deseables en una solución patrón son las siguientes:
1. Suficientemente estable en el tiempo Las soluciones estándar se pueden preparar por:
para determinar su concentración una 1. Pesada directa de un patrón primario y dilución a
vez (no se necesita determinar un volumen conocido en un balón volumétrico. En
nuevamente su concentración cada vez este caso se denomina solución patrón primario,
que se utilice) como es el caso de la
2. Reacción rápida con el analito solución de ftalato ácido de potasio.
3. Reacción más o menos completa para 2. Cuando no se dispone de un patrón primario, se
alcanzar el punto final prepara esta solución y luego se estandariza contra
4. Reacción con el analito por medio de una un estándar primario. En este caso se le denomina
reacción selectiva que pueda ser descrita solución patrón secundario, como es el caso de una
por una ecuación química balanceada. solución de ácido clorhídrico.

Ejemplo de soluciones patrón estables: ácido clorhídrico

Ejemplo de soluciones patrón NO ESTABLES: permanganato de potasio, hidróxido de sodio
 TÉRMINOS BÁSICOS
Solución: Es una mezcla de dos o más
componentes, perfectamente homogénea ya que
cada componente se mezcla íntimamente con el
otro, de tal modo que pierden sus características
individuales.
Valoración: Método denominado también como
titulación o neutralización, es un método que se
desarrolla en el laboratorio y se utiliza para
determinar y conocer la concentración de una
sustancia a partir de un reactivo con valores
conocidos.
Ácidos: Son compuestos que al disolverse en agua,
se disocian, emitiendo iones hidrógeno H+ o
hidrogeniones estos entran rápidamente en
reacción con el agua, originando iones hidronio
(iones de hidrógeno hidratado):
Ácidos fuertes: Son ácidos que tienen la
capacidad de disociarse completamente en
iones de hidrogeno y aniones en solución.
Son considerados también como
electrolitos fuertes. Los ácidos fuertes
llegan a disociarse completamente al
entrar en contacto con agua y disolverse,
es así como ceden a la solución una
cantidad de iones H+.
Ácidos débiles: Son los ácidos que se
disocian parcialmente en el agua. La
mayoría de los ácidos son débiles, y se
caracterizan por liberar solo algunos
átomos de hidrógeno a la solución donde se
encuentran. Un ácido es considerado débil
independientemente de su capacidad de su
capacidad de disociación.
Ácidos polipróticos: Son aquellos ácidos que en
una solución acuosa puede llegar a donar 3 o
más protones (H+) por cada molécula. Estos
ácidos pueden ser tanto orgánicos cómo ácidos
inorgánicos. Un ejemplo de ácido poliprótico: El
ácido fosfórico (H3PO4).
Bases: Llamados también hidróxidos o álcalis
(sabor amargo) son compuestos que, al
disolverse en el agua, se disocian en el anión
OH- o hidroxilo, común a todos ellos, y en el
catión, que es un metal o radical
electropositivo.

Indicador: Es considerada como aquella sustancia

que a pesar de ser ácida o básica al ser añadida a
una muestra en la cual se desea realizar el análisis,
se llega a generar un cambio químico y físico que
nos permite apreciarlo, generalmente, podemos
identificar un cambio en el color, esto ocurre
porque ciertas sustancias sin ionizar tienen un color
distinto que al ionizarse.
Los indicadores se dividen
entre los que pueden
observarse a simple vista
(visuales) y los que miden
una propiedad física o
química, mediante un
instrumental apropiado.
Según esto, se clasifican
como:
▪ Indicadores químicos o
visuales
▪ Indicadores
fluorescentes.
▪ Indicadores de
adsorción.
▪ Indicadores
fisicoquímicos.
INTERPRETACIÓN DE LAS CURVAS
VOLUMÉTRICAS
 CURVAS DE TITULACIÓN
Las titulaciones se representan mediante curvas de titulación, en las que suele
representarse como variable independiente el volumen añadido de disolución estándar,
titulante o patrón, mientras la variable dependiente es la concentración del analito en la
etapa correspondiente de valoración (por ejemplo: en una valoración ácido-base es
generalmente el pH de la mezcla de reacción). Estas curvas son importantes porque:

a) Proporcionan información en cuanto a la factibilidad y

posible exactitud de una valoración.
b) Son muy útiles para elegir el indicador de punto final a
usarse, especialmente en las titulaciones ácido-base.

Las curvas pueden construirse en forma teórica, en función del valor de concentración
del titulante y el analito, o en forma experimental, tomando los valores de pH con el
instrumental apropiado.
 Curva de titulación de un ácido fuerte (analito) con una base fuerte (titulante),
construida en forma experimental.
Para el caso de una titulación de analito base fuerte con un titulante ácido fuerte, el
proceso es el mismo, solo que se partirá de un valor de pH elevado, dado por la
concentración de oxhidrilos, y se llegará a un valor de pH muy bajo, dado por el exceso de
titulante, un ácido fuerte. El valor de pH en el punto de equivalencia será nuevamente 7,
ya que las especies producto de la reacción siempre son agua y una sal neutra para las
titulaciones fuerte – fuerte. La curva será igual, pero invertida sobre el eje de pH 7.
Las valoraciones se representan mediante curvas de *En abscisas se representa el volumen de agente
valoración, en las que suele representarse como variable precipitante
independiente el volumen añadido de disolución estándar, •En ordenadas se prefiere usar pX = -log(analito) que
titulante o patrón, mientras la variable dependiente es la hace más perceptible el cambio en el P.E.
concentración del analito en la etapa correspondiente de
valoración (en una valoración ácido-base es generalmente el
pH de la disolución, que cambia según la composición de las
dos disoluciones).