Química

Analítica e
Instrumental
2. VOLUMETRÍA: VOLUMETRIA ÁCIDO BASE

Mg. Gerardo De Lama Carrillo

Farmacia y Bioquímica
 Contenid
Volumetría o
- clasificación
- patrones primarios
- indicadores
-Cálculos estequiométricos en el análisis
volumétrico Volumetría Ácido Base
- Construcción de curvas de titulación
- aplicaciones analíticas en el campo
farmacéutico.
 Logro de la unidad

Al finalizar la Unidad I los estudiantes realizan el análisis de los

resultados obtenidos por medio de la aplicación de la
Volumetría y Gravimetría considerando metodologías,
características de la muestra y propiedades del analito.

Logro de la sesión

Al finalizar la sesión los estudiantes realizan el análisis de los

resultados obtenidos por medio de la aplicación de la
Volumetría ácido base considerando metodologías,
características de la muestra y propiedades del analito.
 VOLUMETRÍA

Todo método en la que

la señal es el volumen

GLC
 ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

Se basa en la determinación de la sustancia que se

busca, mediante un proceso de valoración ó titulación.
La sustancia de concentración desconocida se titula
con una disolución estándar de concentración
conocida, determinándose a partir del volumen gastado
de la sustancia titulante.

aA + tT → productos

GLC
 REQUISITOS

• Qué la reacción entre el constituyente buscado y el reactivo debe ser

- sencilla (estequiométrica),
- rápida (alta velocidad de reacción),
- completa en el punto final.

• Disponer de una solución patrón como reactivo valorante. Debe conocerse exactamente la
concentración del valorante.

• Dispone con un indicador que señale el punto final de la valoración.

• Deben usarse instrumentos de medida exactos y calibrados (material volumétrico, balanzas).

GLC
 PUNTO DE EQUIVALENCIA Y PUNTO FINAL

• Cuando se determina este punto experimentalmente mediante el cambio de color de un indicador

o mediante algún cambio en las propiedades electroquímicas o físicas de la solución, se
denomina punto final de la titulación.

• El momento de una valoración en que se produce la reacción de cantidades

estequiométricamente equivalentes de analito y agente valorante se denomina punto de
equivalencia de la titulación. En teoría, el punto final y el punto de equivalencia coincidirán,
pero por diversas razones (como que el indicador vire de color un poco antes o un poco después)
suele haber una pequeña discrepancia entre ambos por errores sistemáticos.

GLC
 PROCEDIMIENTO GENERAL

• Preparar un patrón de referencia.

• Disolver la muestra (tratamiento previo).

• Medir una porción de muestra (alícuota).

• Conocer la reacción (cuando termina).

• Añadir el patrón desde una bureta.

• Registrar los datos (volúmenes, masas).

• Calcular la concentración.

GLC
 SOLUCIONES PATRON

Requisitos de un patrón primario

La exactitud de un análisis volumétrico
depende directamente de la  Alta pureza y conocida.
concentración del valorante.
 Estabilidad atmosférica.
Características de una solución patrón:
 Termoestable (secado)
• Alta estabilidad: se determina
su  Alto peso equivalente (error en la pesada).
concentración una sola vez.
 No ser higroscópico ni eflorescente.
• Reaccionar rápido con el analito.
 Soluble en el medio de reacción.
• Reaccionar completamente con
el analito, para alcanzar el punto  Relación estequiometríca sencilla
final. y
definida con el analito.
• Selectividad con el analito. GLC
 Debe existir un indicador para la reacción.
 INDICADORES

Compuestos coloreados cuyo cambio de color señala el punto final de una

titulación, dependen del tipo de reacción que se realiza.

Indicadores Químicos:
• Ácido –Base: Es un ácido o base débil que presenta diferente color la forma protonada y
disociada, depende del pH en el punto de equivalencia.

• Complexometría: Se acompleja con el ión que se está analizando y presenta un color

característico diferente cuando el complejo se disocia

• Precipitación: Forma precipitados coloreados con el primer exceso de titulante

• Oxidación-Reducción: Ante el primer exceso de titulante se oxida, o reduce según el caso, y presenta
distinta coloración en ambos estados debido a un diferencial de potencial.

Indicadores Físicos: Diferencial de Potencial

GLC
 CURVAS DE VALORACIÓN
Es la gráfica que muestra el progreso de una valoración como función del volumen de agente
valorante añadido.
La curva de valoración proporciona una imagen visual del cambio de una propiedad, por ejemplo, pH,
que tiene lugar a medida que se añade el agente valorante. En una reacción de óxido reducción puede ser el
cambio de voltaje eléctrico (mV).

GLC
 CURVAS DE VALORACIÓN

Curvas de valoración de NaOH con

HCl.
• Curva A: 50,00 mL de
NaOH 0.0500 M con HCl 0,1000 M.
• Curva B: 50,00 mL de
NaOH
0.00500 M con HCl 0,0100 M.

GLC
 TIPOS DE REACCIONES EN EL ANALISIS VOLUMETRICO

De acuerdo a las reacciones que se realizan,

pueden clasificarse en cuatro grupo principales:

1. ACIDO-BASE (NEUTRALIZACIÓN)

2. PRECIPITACION

3. FORMACION DE COMPLEJOS

4. OXIDACION-REDUCCION.

GLC
 VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE

Involucran transferencia de protones. Se conocen como reacciones de

neutralización. Se dividen en:
- Acidimetrías: estima la acidez de una solución .
- Alcalimetrías: estima la basicidad de una solución.

Muchos compuestos orgánicos e inorgánicos pueden determinarse

mediante titulación basándose en sus propiedades ácidas o básicas.

Incluye titulaciones para ácidos, bases y utiliza indicadores

colorimétricos para la detección del Punto Final o Viraje

Ejemplo: Determinación de acidez, alcalinidad, CO2, bicarbonatos,

etc.

GLC
 VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE

Reacción ácido - base:

Los ácidos se determinan titulándolos con una solución estándar de alguna base fuerte
OH- + HA → A- + H2O

Las bases se titulan con una solución estándar de ácido fuerte

H+ + B- → BH+

El punto final de la titulación se detecta añadiendo una pequeña cantidad de un indicador orgánico; que
vira repentinamente de color cuando se neutraliza la última porción de ácido o base que se está
titulando (el indicador es sensible al cambio de pH). También se puede controlar la [H+] en el curso de la
titulación empleando un potenciómetro.

GLC
 PATRONES PRIMARIOS PARA VALORAR ÁCIDOS
Nombre Fórmula
Peso
Carbonato Fórmula
de sodio Na 2 CO 3
Tetraborato de sodio
Na2 B 4O 7 . 10
decahidratado (bórax)
Óxido mercúrico
TRS
Tris-(hidrox
ami

PATRONES PRIMARIOS PARA VALORAR ÁLCALIS

Nombre Fórmula Peso Fórmula (g)
Biftalato ácido de potasio KHC8H4O4 204,22

Iodato ácido de potasio KH(IO3)2 389,92

Ácido benzoico HC7H5O2 122,12

Ácido sulfámico NH2SO3H 97,09 GLC

 INDICADOR RANGO DE CAMBIO DE COLOR
VIRAJE pH
Azul de timol 1,2 - 2,8 Rojo a amarillo
Púrpura de bromocresol 1,2 - 2,9 Rojo a amarillo
Azul de bromocresol 3,0 - 4,6 Amarillo a violeta rojizo
Rojo de Congo 3,0 - 5,2 Violeta azulado a anaranjado rojizo
Naranja de metilo 3,1 - 4,4 Rojo a anaranjado amarillento
Verde de bromocresol 3,8 - 5,4 Amarillo a azul
Rojo de metilo 4,4 - 6,2 Rojo a anaranjado amarillento
INDICADORES Tornasol 5,0 - 8,0 Rojo a azul
Purpura de bromocresol 5,2 - 6,8 Amarillo a púrpura
Rojo de bromocresol 5,2 - 6,8 Amarillo anaranjado a púrpura
Azul de bromocresol 6,0 - 7,6 Amarillo a azul
Rojo de fenol 6,4 - 8,2 Amarillo a rojo
Rojo neutro 6,8 - 8,2 Rojo azulado a amarillo anaranjado
Rojo de cresol 7,0 - 8,8 Amarillo a púrpura
Púrpura de m-cresol 7,4 - 9,0 Amarillo a púrpura
Azul de timol 8,0 - 9,6 Amarillo a azul
Fenolftaleína 8,2 - 9,8 Incoloro a violeta rojiso
Timolftaleína 9,3 - 10,5 Incoloro a azul
Azul de épsilon 11,6 - 13,0 Anaranjado a violeta GLC
 APLICACIONES DEL MÉTODO DE NEUTRALIZACIÒN

 DETERMINACIÓN DE ÀCIDO ACÉTICO (En vinagre comercial)

 DETERMINACIÓN DE ÀCIDO LÁCTICO (En leche descompuesta)

 DETERMINACIÓN DE ÀCIDO ACETIL SALICILICO (En tabletas de Aspirina)

 DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE KOH (En Lejía potásica)

 DETERMINACIÓN DE SAL DE SODA

 DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE NaHCO3 (En Inyectables)

GLC
 PESO EQUIVALENTE

Ejemplos
Sustancia Peso Equvalente
Sustancia (sto) ϴ Peso Equvalente (P.E.) ϴ
(sto) (P.E.)
Ácido # de H+ mM / # H+ HCl H+ + Cl- ϴ=1 36,5/1 = 36,5
Base # de OH- mM / # (OH)- H2SO4 2H+ + SO4-2 ϴ=2 98/2 = 49
Sal Carga neta mM / carga neta NaOH Na+ + OH- ϴ=1 40/1 = 40
Redox # e- transferidos mM / # e- transferidos Ca(OH)2 Ca+2 + 2OH- ϴ=2 74/2 = 37

mM = masa molar CaCl2 Ca+2 + 2Cl - ϴ=2 111/2 = 55,5

K3PO4 3K+ + PO4-3 ϴ=3 212/3 = 70,67
Al2(SO4)3 2Al+3 + 3SO4-2 ϴ = 6 342/6 = 57

GLC
EJEMPLO 2.1
DETERMINACIÓN DE ÀCIDO ACETICO (En vinagre comercial)

El vinagre comercial que comúnmente conocemos es una solución de ácido acético entre 4-5%. Otros
ácidos también están presentes pero en pequeñas cantidades.

Al 1% el ácido acético es bactericida y se usa en apósitos quirúrgicos aplicados en la piel, también se usa en
irrigaciones vaginales para tratar infecciones por Trichomonas, Cándida y Hemophilus.

El ácido acético glacial es el nombre del compuesto puro, para diferenciarlo de las soluciones acuosas
que reciben el nombre de ácido acético.

Fórmula : CH3COOH
Peso mol : 60 g
Peso : 60 g
Equivalen
Peso Miliequivalente: 0,060 g
te

GLC
DETERMINACIÓN DE ÀCIDO ACETICO (En vinagre comercial)

NaOH 0,5 N
Gasto = 19 mL

5 mL de vinagre comercial. 20
- 30 mL de agua destilada. 2 - 3
gotas de fenolftaleína.

Incoloro Rojo grosella

¿De qué porcentaje es el vinagre analizado, si el gasto practico fue 19 mL?

GLC
DETERMINACIÓN DE ÀCIDO ACETICO (En vinagre comercial)
# Eq
Normalidad N= mM
L PE = Ꝋ

g
# Eq = # Eq = N x L
PE
g
N = PE
L
g
N=
PE 𝑥 L

g = N x PE x
L
N 𝑥 PE 𝑥 L𝑥 100
%=
cmp

N 𝑥 PE(mg) 𝑥 L𝑥 1000
ppm =
cmp
cmp = cantidad de muestra problema analizada (g ó mL) GLC
DETERMINACIÓN DE ÀCIDO ACETICO (En vinagre comercial)

Solución
CH3COOH + NaOH → NaCH3COO + H2O

#mEq NaOH = #mEq CH3COOH

𝐠
𝐦𝐋 𝐱 𝐍 =
𝐏𝐞𝐬𝐨 𝐦𝐄𝐪

g = 19 x 0,5 x 0,060
g = 0,57

0,57 g CH3COOH -------------------- 5 mL Vinagre comercial

X --------------------100 mL
X = 11,4%

Se concluye que el vinagre analizado es no apto para el consumo humano.

GLC
EJEMPLO 2.2
DETERMINACIÓN DE SAL DE SODA

La sal de soda es el carbonato de sodio decahidratado. Se utiliza por lo general como un agente
neutralizante comercial. Es conocida como la sal de las levaduras, porque es un blanqueador general y se
usa mucho en el blanqueo de prendas de lino y algodón.

Fórmula : Na2CO3.10H2O
Peso mol : 286 g
Peso : 143 g
Peso
Equivalen
Miliequivalente: 0,143 g
te

GLC
DETERMINACIÓN DE SAL DE SODA

HCl 1,0 N
Gasto = 12 mL

2,0 g. de Sal de Soda

20 - 30 mL de agua destilada.
2 - 3 gotas de anaranjado de metilo.

Amarillo Anaranjado o Ligero rosado

¿De qué porcentaje es la sal de soda analizado, si el gasto de solución

titulante fue 12 mL? GLC
DETERMINACIÓN DE SAL DE SODA

Solución
Na2CO3 + 2 HCl → 2 NaCl + CO2↑ + H2O

#mEq HCl = #mEq Na2CO3.10H2O

𝐠
𝐦𝐋 𝐱 𝐍 =
𝐏𝐞𝐬𝐨 𝐦𝐄𝐪
g = 12 x 1,0 x 0,143
g = 1,716

1,716 g Na2CO3.10H2O -------------------- 2 g de sal de soda

X -------------------- 100 g (%)
X = 85,8%

GLC
 VALORACIONES POR EL MÉTODO INVERSO

Llamadas también Valoraciones por • Se añade un volumen en exceso perfectamente

Retroceso. medido de un reactivo.

• En algunas titulaciones el salto del pH
cerca del punto de equivalencia es
demasiado pequeño para obtener una
buena respuesta del indicador.
• En otros casos aunque la constante de
equilibrio sea grande, la velocidad a la que
ocurre la reacción no es lo suficientemente
rápida.
En estos casos utilizamos la Valoración por el
Método Inverso.
• De esta manera se consigue que toda la Muestra
Problema (M.P.) reaccione y posteriormente se
valora el exceso de reactivo.
• Lo que valoro no es la Muestra Problema, sino
el exceso de reactivo que agregue.
• Estas valoraciones son generalmente para:
CO 3-2, OH-, y Óxidos de Alcalino térreos de
Ca+2, Ba+2, Sr+2, Mg+2, Zn+2.
GLC
EJEMPLO 2.3
Determinación de carbonato de litio

NaOH 0,5 N f.c =0,9282

Gasto = 4,6 mL

0,1806 g de tableta
5 mL de HCl 1 N, f.c = 1,063
30 mL de H2O
2 - 3 gotas de fenolftaleína.

Incoloro Rojo grosella

Cálculos: % de p.a. en la tableta

mg de p.a. por tableta ( 1 tableta pesa 500 mg) GLC
Solución
Li2CO3 + 2HCl → 2LiCl + CO2 + H2O
M.P. Exceso
(peso)

Lo que se valora es el exceso de HCl con NaOH

HCl + NaOH → NaOH + H2O

# mEq H+ - # mEq OH- # mEq M.P.

(Adicionado
= H+) (gasto OH-) Rx M.P.
(N x mL) (N x mL) # mEq M.P.
(1,063 x 5) - (0,4641 x 4,6) = # mEq
5,315 - 2,1349 = 3,1801

Sabemos que: # mEq = g / peso mEq.

g= #
mEq x peso mEq.
g = 3,1801 x 0,0369
g = 0,1173 GLC
mg = 117,3
Solución. continuación
0,1173 g de Li2CO3 ---------------- 0,1806 g de tableta
X g de Li2CO3 ---------------- 100 g de tableta (%)

% Li2CO3 = 0,1173 g x 100

0,1806 g

% Li2CO3 = 64,95

mg de principio activo por tableta:

0,1806 g de tableta 0,1173 g de Li2CO3

0,5000 g de tableta X

X = 0,325 g ó 325 mg de Li2CO3 / tableta.

GLC
EJEMPLO 2.4
Se analiza 5 mL de leche de magnesia por el método inverso. La muestra se hace reaccionar con 150
mL de HCl 0,1 N f.c. = 1,003 y se valora por retroceso el exceso de ácido con soda 0,5 N f.c = 1,02
gastando 2,4 mL. Calcular ¿Cuántos mg de Mg(OH)2 se encuentran en la muestra problema analizada y
que porcentaje contiene respecto a lo declarado por el fabricante? El fabricante declara que cada 5
mL de leche de magnesia contiene 425 mg de Mg(OH)2. (Mg(OH)2 = 58 g)

GLC
Solución

Se sabe que:
# - # mEq OH- gastado = # mEq de M.P.
mEq 2,4 mL NaOH 0,5 N f.c.=1,02
de - 1,224 = 13,821
H+
agre g = # mEq x Peso mEq
gado g = 13,821 x 0,029
150 g = 0,4008
mL
Por lo tanto:
HCl 0,4008 g de Mg(OH)2 esta contenido en 5.0 mL de muestra
0,1 N
f.c.=1 425 mg
,003
15,045 100 %
400,8 mg

X GLC

X = 94,305 %
 PROBLEMAS

PROBLEMA 1.1
Se determina el contenido de ácido acetilsalicílico, C8H7O2COOH, en una aspirina de 650 mg,
mediante una valoración con una disolución de NaOH 0,2 M.
a) Calcula la masa de NaOH que debe pesarse para preparar 250 mL de la disolución.
b) Escribe la reacción de neutralización.
c) Si se requieren 12,5 mL de la disolución de NaOH para alcanzar el punto de equivalencia,
determina el porcentaje de ácido acetilsalicílico en la aspirina.

GLC
PROBLEMA 1.2
Para analizar un conocido jarabe expectorante que contiene como principio activo NH4Cl se mide con
pipeta volumétrica 5 mL de muestra y se lleva a un balón de destilación con 200 mL de agua destilada
y 5 g de NaOH. Se destiló las sales de amonio y se recibió en 50 mL de HCl 0,1 N (f.c. = 1,00). Cuando
se ha recibido aproximadamente 150 mL de destilado se agregó 3 gotas de rojo de metilo y se valoró
por retroceso, el exceso de ácido con soda 0,1 N (f.c. = 1,01) gastando 33,5 mL.
Calcular la cantidad en mg de la sal de amonio presente en 5 mL de jarabe. ¿Qué % de NH4Cl
hay luego del análisis con respecto a lo declarado? (90 mg/5 mL).

GLC
PROBLEMA 1.3
Pesamos 1,0 g de (NH4)2HPO4, agregamos 60 mL de una solución de NaOH 0,25 N, calentamos
hasta eliminar todo el NH3↑ y el exceso de álcali lo valoramos con HCL 0,25 N, obteniendo un
gasto de 4,8 mL. Hallar el % de NH + y4 (NH ) HPO
4 2 . 4

GLC