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BIOENERGÉTICA

COMO LOS ORGANISMOS VIVOS


OBTIENEN Y USAN LA ENERGÍA

1ª ley de la termodinámica:
la ley de la conservación de la energía

2ª ley de la termodinámica:
la entropía del universo tiende a aumentar
(entropía → desorden)

Trabajo realizado por organismos vivos:

• Trabajo químico

• Trabajo osmótico

• Trabajo mecánico

• La forma de energía que usan los


organismos vivos es la energía libre

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LOS CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE, ∆G

∆G = G productos – G reactantes

Existen 3 posibilidades:
∆G < 0 proceso exergónico: ocurre
∆G > 0 proceso endergónico: no ocurre
∆G = 0 equilibrio químico

∆G = ∆H - T∆S

∆G = cambio de energía libre


∆H = cambio de entalpía (calor
desprendido o absorbido)
∆S = cambio de entropía
T = temperatura absoluta

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Una reacción en la cual aumenta la entropía:

APLICACIONES DE LOS ∆G

• PREDECIR PROCESOS

• REALIZAR BALANCES DE ENERGÍA

• (UN ∆G NO PREDICE LA VELOCIDAD)

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CONDICIONES STANDARD
(para comparar reacciones químicas)

REACCIÓN: A + B → C + D

• [A] = [B] = [C] = [D] = 1M


• Temperatura = 25 °C = 298 °K
• Presión = 1 atmósfera
En condiciones standard ∆G = ∆G0
Para bioquímica:
• pH = 7 es condición standard, ∆G0 = ∆G‘0

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CONDICIONES NO STANDARD

REACCIÓN: A + B → C + D

Deducción de la relación entre ∆G‘0


y la cte de equilibrio químico

En el equilibrio ∆G = 0

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Relación entre ∆G‘0 y la cte de equilibrio

Para T = 298 °K
Usando R = 1,98 cal/mol °K
lnX = 2,303 logX

∆G‘°= - 1,36 log K‘eq


(en Kcal/mol)

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EL ROL DE ADENOSINA TRIFOSFATO

ATP

EL PORTADOR DE ENERGÍA LIBRE

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LAS 2 FORMAS DE HIDRÓLISIS DEL ATP

ATP + H2O → ADP + Pi


∆G‘° = -7,3 Kcal/mol

ATP + H2O → AMP + PPi


∆G‘° = -10,9 Kcal/mol

Pi = ortofosfato
PPi = pirofosfato

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Suma de reacciones:

Inversión de reacciones:

(1) A → B ∆G‘°1

(2) B → A ∆G‘°2 = - ∆G‘°1

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Ejemplo:
Cálculo del ∆G‘° de la reacción
catalizada por hexoquinasa.

Potencial de transferencia de grupos fosfato

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EL CICLO DEL ATP

El ATP en una célula se gasta y se regenera


constantemente.

Ejemplo: Consumo de ATP de una persona

- En reposo: 40 Kg/día
- Con ejercicio violento: 500 g/min

El ATP como portador de energía libre:

• Como se forma: fosforilación


oxidativa, fosforilación a nivel de
sustrato, fotosíntesis

• Como entrega la energía

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• Entrega del grupo fosfato (fosforilación de
un compuesto).

• Formación de otros nucleósidos trifosfatos


de alta energía:

Ejemplos:
ATP + UDP → ADP + UTP
ATP + GDP → ADP + GTP
etc.

El acoplamiento de una reacción a la hidrólisis de ATP

Condiciones para que se


pueda producir un
acoplamiento:

El ∆G neto debe ser


negativo.

Debe existir un
intermediario común.

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PROCESOS DE ÓXIDO-REDUCCIÓN EN
ORGANISMOS VIVOS

Los heterótrofos obtienen energía por oxidación de nutrientes

El carbono puede tener diferentes estados de oxidación

Estado más reducido

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Estado más oxidado

La celda galvánica o celda electroquímica

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LAS COENZIMAS DE ÓXIDO-REDUCCIÓN NAD+/NADH Y NADP+/NADPH

Estas coenzimas se encuentran libres


(no son grupos prostéticos)

NAD+ = nicotinamida-adenina-dinucleótido (forma oxidada)

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LAS COENZIMAS DE ÓXIDO-REDUCCIÓN FLAVÍNICAS

Las coenzimas flavínicas solamente se


encuentran como grupos prostéticos.

LA RELACIÓN ENTRE ∆E‘°Y ∆G‘°

∆G‘°= - n F ∆E‘°
F = cte de Faraday = 23,06 Kcal/(volt x mol)
n = número de electrones intercambiados

Ejm.: Calcule el ∆G‘°de la reacción:


Piruvato + NADH + H+ → lactato + NAD+
- Calcule el ∆E‘°:
- Calcule el ∆G‘°:

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METABOLISMO
Conceptos generales

Metabolismo: conjunto de reacciones químicas


que ocurren en un organismo vivo.

Fases del metabolismo:


Catabolismo: reacciones degradativas
Anabolismo: reacciones de síntesis

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Las vías metabólicas

Vía metabólica: serie de reacciones químicas


que convierten a un precursor en cierto
producto.
- Intermediarios
- Catálisis enzimática de cada reacción

Ejemplos de vías metabólicas:


- Glicólisis
- Ciclo de Krebs

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VÍAS CONVERGENTES Y VÍAS DIVERGENTES

Vías metabólicas pueden ser:


- Lineales
- Ramificadas
- Cíclicas

Características generales del metabolismo

• Las vías catabólicas son convergentes, las vías


anabólicas son divergentes

• Existe una vía de síntesis de un compuesto y


una vía de degradación (no se produce la
reversión de todas las reacciones).
Motivo: permite la regulación
Ejemplo: síntesis y degradación de ácidos
grasos

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METABOLISMO

Metabolismo de carbohidratos
Metabolismo de lípidos
Metabolismo de compuestos nitrogenados

LOS CARBOHIDRATOS

Clasificación
• Monosacáridos
• Oligosacáridos: disacáridos, trisacáridos,
etc. (solamente disacáridos son
abundantes en forma libre)
• Polisacáridos (más de 20 unidades)

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ALDOSAS Y CETOSAS
Las dos familias de monosacáridos

Pentosas contenidas en el RNA y DNA

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FORMAS CÍCLICAS DE GLUCOSA 1C = carbono anomérico
Los anómeros α y β
La mutarotación

Glucosa en solución:
37% anómero α
63% anómero β
(la forma lineal existe
en muy bajo %)

Grupo funcional
hemiacetal

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PIRANOSAS Y FURANOSAS

Glucopiranosa: grupo funcional hemiacetal en C-1


Fructofuranosa: grupo funcional hemicetal en C-2

Formación de un enlace glicosídico

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Disacáridos

POLISACÁRIDOS

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ESTRUCTURA Y FUNCIÓN DE POLISACÁRIDOS IMPORTANTES

Gránulos de glicógeno en un hepatocito

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SEGMENTO DE AMILOSA

Observación: el glicógeno contiene las mismas estructuras

PUNTO DE RAMIFICACIÓN DE AMILOPECTINA

Observación: el glicógeno contiene el mismo tipo de ramificaciones

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