Tema 3.introduccion Al Metabolismo. Bioenergetica. Respiracion Celular

TEMA 3; INTRODUCCIÓN AL METABOLISMO. BIOENERGÉTICA.
- La Energía Libre de Gibbs

- Catabolismo y Anabolismo
- Control del Metabolismo
- Respiración Celular
Bibliografía e imágenes
- Lehninger. Principios de Bioquímica. D.L. Nelson y M.M. Cox., 5ª ed. Ed. Omega. Barcelona, 2009.
- Bioquímica. C. K Mathews y K. E. van Holde, 3ª ed. Ed. McGraw-Hill/Interamericana, Madrid, 2002.
- Bioquímica. Libro de texto con aplicaciones clínicas. Thomas Devlin, 4ª Ed. Editorial Reverté, 2004
TEMA 3: BIOENERGÉTICA. INTRODUCCIÓN AL METABOLISMO
Introducción
Bioenergética
Estudio de las variaciones energéticas que acompañan a las reacciones bioquímicas.
Energía Libre de Gibbs (G)
ΔG = ΔH – T·ΔS
Variación de energía “útil” que ocurre en la reacción (G)
Parámetros: AG: Variación de la Energía libre de Gibbs.G

AH: Variación de la Entalpía. H
AH: Variación de la Entropía. S
T: Temperatura Absoluta
La Energía Libre de Gibbs

Entalpía o Calor contenido
Entalpía
Contenido calórico del sistema de reacción (a presión constante). Refleja el número y

tipo de enlaces que contiene una molécula.
PROCESO EXOTÉRMICO PROCESO ENDOTÉRMICO
Se libera calor al entorno (ΔH<0). El Se absorbe calor del entorno (ΔH >0). El
contenido calórico es mayor en los contenido calórico es menor en los reactivos
reactivos que en los productos que en los productos

Entropía
Entropía (S)
Grado de desorden o de libertad de un sistema. Los sistemas desordenados tienen,

por lo tanto, una entropía elevada.

Energía Libre de Gibbs (G)
Energía necesaria para producir un trabajo a Temperatura y Presión ΔG = ΔH – T·ΔS

constantes, y determina la espontaneidad de una reacción.
PROCESO EXERGÓNICO PROCESO ENDERGÓNICO

Termodinámicamente favorable Termodinámicamente desfavorable
Es espontáneo (ΔG<0) No es espontáneo (ΔG >0
- ΔH < 0 y ΔS > 0

❖ G0’ →Definido para cada reacción metabólica, en condiciones estándar de
concentración (1M) y pH (7)
G0’ ≠ G
Una reacción termodinámicamente desfavorable en condiciones estándar (G0’ >0)
puede resultar favorable (G<0) a concentración alta de sustrato o baja de
productos.
G<0
B es consumido
A B C
G0’ = +7,5 KJ/mol
❖ Una reacción termodinámicamente desfavorable ocurre cuando se acopla

a otra reacción favorable → p.e, muchas reacciones de biosíntesis se acoplan a
la hidrólisis del ATP.
1.Glucosa + Pi  Glucosa-6-fosfato + H20 ΔG0’ = + 3,3 Kcal/mol

2.ATP + H20  ADP + Pi ΔG0’ = - 7,3 Kcal/mol
Glucosa + ATP  Glucosa-6-fosfato + ADP ΔG0’= - 4,0 Kcal/mol

❖ En los seres vivos, la mayor parte de la energía necesaria para la

biosíntesis procede de la oxidación de sustratos orgánicos.
Comparación de los
estados de reducción
del átomo de C en
biomoléculas
oxidación
Nutrientes
Metabolismo
Conjunto de transformaciones
químicas que se producen en la célula
un organismo
Metabolismo intermediario: conexiones

entre vías catabólicas y anabólicas.
Metabolismo
FUNCIONES DEL METABOLISMO
1.Convertir las moléculas nutrientes en precursores y metabolitos.
2. Obtener energía química de la degradación de los nutrientes.
3. Sintetizar las macromoléculas biológicas necesarias para la célula y sus

funciones, utilizando precursores bioquímicos y energía.
4. Degradar biomoléculas no necesarias.

VISIÓN GLOBAL DEL METABOLISMO
Macromoléculas
Reductor
Divergente
Monómeros o
moléculas
comunes
Ciclo ácido cítrico

y fosforilación
oxidativa
Oxidativo
Convergente
Catabolismo y Anabolismo
Degradación oxidativa
Reacciones exergónicas
Catabolismo
Reacciones del
metabolismo que
son degradativas y
que, generalmente,
sirven para
producir energía.
Coenzimas
reducidas
Anabolismo
Reacciones del
metabolismo que
son sintetizadoras y
que, generalmente,
Reacciones endergónicas
requieren energía.
Biosíntesis reductora
LAS TRES ETAPAS DEL CATABOLISMO
ETAPA I
Digestión de las grandes macromoléculas a sus

moléculas precursoras.
ETAPA II
Conversión de las moléculas precursoras en un

reducido número de moléculas intermediarias.
ETAPA III
Producción de energía.
LAS TRES ETAPAS DEL ANABOLISMO
ETAPA I
Suministro de pequeñas moléculas para la

sintesis de metabolitos intermedios.
Ciclo de Krebs
Ruta central anfibólica (catabólica como

anabólica)
ETAPA II
Conversión de los metabolitos intermedios en

moléculas precursoras.
ETAPA III
Biosíntesis de macromoleculas.
Moléculas transportadoras de energía ATP
ATP
Moneda de
Intercambio
Energético
Escisión ORTOFOSFATOLÍTICA ATP →ADP + Pi (AGº= -7,3 Kcal/mol. )
Escisión PIROFOSFATOLÍTICA ATP →AMP + PPi (AGº= -10,9 Kcal/mol. )

Energía Libre estándar de Hidrólisis de algunos

compuestos fosforilados
ΔG0’ KJ/mol ΔG0’ Kcal/mol
v
ATP
Adenosina
ATP Adenosina Trifosfato (ATP)
Escisión ORTOFOSFATOLÍTICA
ADP + (AGº= -7,3 Kcal/mol.)
Escisión PIROFOSFATOLÍTICA
AMP + (AGº= -10,9 Kcal/mol.)+(AGº= -4 Kcal/mol.)

Coenzima de Óxido-Reducción NAD+ / NADP+
catabolismo
NAD+
Catabolismo
NADH
Anabolismo El anillo de nicotinamida de la Anabolismo
molécula oxidada (NAD+) puede
aceptar 2 electrones y un protón
(ión hidruro H-) pasando a la
forma reducida NADH.
COENZIMAS DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
NAD(P)+ + 2e- + 2H+ → NAD(P)H + H+
:H- (ión Producto

Sustrato
hidruro)
En el NADP+
este grupo
NAD+ hidroxilo está NADH
esterificado con
fosfato.
COENZIMAS DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
FAD + 2e- + 2H+ → FADH2
NADH y FADH2 se utilizan en

fosforilación oxidativa y NADPH para
biosíntesis reductiva.
REGULACIÓN DE VÍAS ANABÓLICAS Y CATABÓLICAS

▪ Las células evitan por lo general que una ruta metabólica se lleve a cabo
simultáneamente en direcciones opuestas (anabólica y catabólica).
COMPARTIMENTALIZACIÓN CELULAR → Cada vía puede llevarse a

cabo en un espacio celular característico
Ej. metabolismo de
ácidos grasos
REGULACIÓN DE VÍAS ANABÓLICAS Y CATABÓLICAS
-Actividad enzimática: concentración

sustrato, alosterismo
En metabolismo, tienen lugar mecanismos de
regulación diferentes -Concentración de enzimas
-Modificación covalente (p.e fosforilación)
EL RESULTADO DEL CATABOLISMO…
El catabolismo genera de forma directa cierta

cantidad de ATP y poder reductor como
coenzimas NADH y FADH2 (reducidas)
Se utiliza su Se obtiene energía

poder metabólica (ATP)
reductor en por fosforilación
reacciones oxidativa a partir
biosintéticas del transporte de e-.
NADH + H+ + ½ O2 → NAD+ + H2O + energía

LA CADENA RESPIRATORIA
Los e- no se ceden directamente al O2, sino a la cadena de transporte de
electrones o cadena respiratoria
Espacio
intermembrana
Matriz
mitocondrial
Crestas
mitocondriales
Membrana
Complejos externa
de porina
Conjunto de complejos enzimáticos embebidos en la membrana mitocondrial interna que oxidan el

NADH y FADH2 generando un gradiente de protones
POTENCIAL DE REDUCCIÓN
❖ Es la tendencia de un donador electrónico a ceder sus electrones a un

aceptor.
❖ El potencial de reducción estándar E0’ es propio de cada par rédox y se

calcula en base a la capacidad de oxidar o reducir el hidrógeno (par H+/H2)
como referencia.
-Valores negativos indican mayor poder reductor que el H+/H2

Buenos reductores, ceden bien los e-
-Valores positivos indican menor poder reductor que el H+/H2
Buenos oxidantes, aceptan bien los e-
Los electrones se transfieren desde un reductor de un par rédox con un E0’

dado, hacia un oxidante de un par rédox con un E0’ más positivo, de forma
energéticamente favorable (G0’ < 0)
Tabla de
potenciales rédox
(Oxidado) (Reducido)
-
Los electrones
se transfieren
desde un
reductor de un
par rédox con
e-
un E0’ dado
hacia un
oxidante de un
par rédox con
un E0’ más
positivo de
forma
energéticamente
favorable
(G0’ < 0)
+
Espacio
intermembrana 1
Matriz
mitocondrial
Cada componente de la cadena respiratoria tiene un
potencial rédox mayor (más positivo) que el anterior y
2 menor que el posterior
1
2
FADH2
3 4
3 5 6 7
4 8
9
5 El O2 es el mayor oxidante
7
8
9
COMPLEJOS DE LA CADENA RESPIRATORIA Y FLUJO DE ELECTRONES
COMPLEJO I COMPLEJO II COMPLEJO III COMPLEJO IV

(NADH deshidrogenasa) (Succinato (Citocromo reductasa) (Citocromo oxidasa)
deshidrogenasa)
FADH 2
Citocromo a, a3
Citocromo b, c1
FOSFORILACIÓN OXIDATIVA: GRADIENTE ELECTROQUÍMICO
Acúmulo de H+ en el espacio
intermembrana (carga + y pH ácido)
- La energía obtenida en la oxidación

se guarda como POTENCIAL
QUIMIOSMÓTICO
Hipótesis quimiosmótica de Mitchell
Se utiliza la fuerza protón-motriz para la síntesis de ATP

FOSFORILACIÓN OXIDATIVA
Espacio
intermembrana
Gradiente de
concentración
de H+ y carga
COMPLEJO ATP SINTASA

RENDIMIENTO DE LA FOSFORILACIÓN OXIDATIVA: RATIO P/O

Ratio
Phosphate/Oxygen
Medida del número de moléculas de ATP
formadas durante la transferencia de un par de Fosfatos
electrones a través de la CR incorporados
(al ADP) por
cada par de e-
NADH + H+ + ½ O2 → NAD+ + H2O + energía transferidos al
O2
NADH + H+ → 10 H+ transportados al Ratio P/O : 10/4 = 2,5 ATP

espacio intermembrana
FADH2 → 6 H+ transportados al espacio Ratio P/O : 6/4 = 1,5 ATP
intermembrana
4 H+ devueltos a la matriz por la ATP
sintasa → 1 molécula de ATP
4
4 4 2

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TEMA 3; INTRODUCCIÓN AL METABOLISMO. BIOENERGÉTICA.

- La Energía Libre de Gibbs

- Bioquímica. C. K Mathews y K. E. van Holde, 3ª ed. Ed. McGraw-Hill/Interamericana, Madrid, 2002.

Estudio de las variaciones energéticas que acompañan a las reacciones bioquímicas.

Energía Libre de Gibbs (G)

Parámetros: AG: Variación de la Energía libre de Gibbs.G

La Energía Libre de Gibbs

Contenido calórico del sistema de reacción (a presión constante). Refleja el número y

PROCESO EXOTÉRMICO PROCESO ENDOTÉRMICO

La Energía Libre de Gibbs

Grado de desorden o de libertad de un sistema. Los sistemas desordenados tienen,

La Energía Libre de Gibbs

Energía necesaria para producir un trabajo a Temperatura y Presión ΔG = ΔH – T·ΔS

PROCESO EXERGÓNICO PROCESO ENDERGÓNICO

Es espontáneo (ΔG<0) No es espontáneo (ΔG >0

La Energía Libre de Gibbs

❖ Una reacción termodinámicamente desfavorable ocurre cuando se acopla

1.Glucosa + Pi  Glucosa-6-fosfato + H20 ΔG0’ = + 3,3 Kcal/mol

Glucosa + ATP  Glucosa-6-fosfato + ADP ΔG0’= - 4,0 Kcal/mol

❖ En los seres vivos, la mayor parte de la energía necesaria para la

Metabolismo intermediario: conexiones

1.Convertir las moléculas nutrientes en precursores y metabolitos.

2. Obtener energía química de la degradación de los nutrientes.

3. Sintetizar las macromoléculas biológicas necesarias para la célula y sus

4. Degradar biomoléculas no necesarias.

Ciclo ácido cítrico

Digestión de las grandes macromoléculas a sus

Conversión de las moléculas precursoras en un

Suministro de pequeñas moléculas para la

Ruta central anfibólica (catabólica como

Conversión de los metabolitos intermedios en

Escisión ORTOFOSFATOLÍTICA ATP →ADP + Pi (AGº= -7,3 Kcal/mol. )

Escisión PIROFOSFATOLÍTICA ATP →AMP + PPi (AGº= -10,9 Kcal/mol. )

Energía Libre estándar de Hidrólisis de algunos

ΔG0’ KJ/mol ΔG0’ Kcal/mol

ADP + (AGº= -7,3 Kcal/mol.)

AMP + (AGº= -10,9 Kcal/mol.)+(AGº= -4 Kcal/mol.)

NAD(P)+ + 2e- + 2H+ → NAD(P)H + H+

:H- (ión Producto

FAD + 2e- + 2H+ → FADH2

NADH y FADH2 se utilizan en

REGULACIÓN DE VÍAS ANABÓLICAS Y CATABÓLICAS

COMPARTIMENTALIZACIÓN CELULAR → Cada vía puede llevarse a

REGULACIÓN DE VÍAS ANABÓLICAS Y CATABÓLICAS

-Actividad enzimática: concentración

El catabolismo genera de forma directa cierta

Se utiliza su Se obtiene energía

NADH + H+ + ½ O2 → NAD+ + H2O + energía

Conjunto de complejos enzimáticos embebidos en la membrana mitocondrial interna que oxidan el

❖ Es la tendencia de un donador electrónico a ceder sus electrones a un

❖ El potencial de reducción estándar E0’ es propio de cada par rédox y se

-Valores negativos indican mayor poder reductor que el H+/H2

Los electrones se transfieren desde un reductor de un par rédox con un E0’

COMPLEJOS DE LA CADENA RESPIRATORIA Y FLUJO DE ELECTRONES

COMPLEJO I COMPLEJO II COMPLEJO III COMPLEJO IV

FOSFORILACIÓN OXIDATIVA: GRADIENTE ELECTROQUÍMICO

- La energía obtenida en la oxidación

Hipótesis quimiosmótica de Mitchell

Se utiliza la fuerza protón-motriz para la síntesis de ATP

COMPLEJO ATP SINTASA

RENDIMIENTO DE LA FOSFORILACIÓN OXIDATIVA: RATIO P/O

NADH + H+ → 10 H+ transportados al Ratio P/O : 10/4 = 2,5 ATP