CINÉTICA QUÍMICA

Química General e Inorgánica FCAyF (UNLP)

 Cinética Química

• Estudia la velocidad a la cual ocurre un

proceso químico
 Velocidad de Reacción

La velocidad de reacción puede determinarse

monitoreando el cambio de concentración de
cada reactivo o producto en función del
tiempo: [A] vs A] vs t
- [A] vs A]
v=
Sale cod? t
 Velocidad de Reacción
C4H9Cl(aq) + H2O(l)  C4H9OH(aq) + HCl(aq)
Tiempo (s) [A] vs C4H9Cl] M

En esta reacción, la
concentración de
C4H9Cl, fue medida
a diferentes
tiempos, t
 Velocidad de Reacción
C4H9Cl(aq) + H2O(l)  C4H9OH(aq) + HCl(aq)
Tiempo (s) V prom, M/s
La velocidad promedio
de una reacción, en un
intervalo de tiempo, es el
el cambio de
concentración dividido
por el intervalo de
tiempo:

Vprom = - [CC4H9]
t
Vprom = - [CC4H9] = - (0,095 – 0,100) M
t (50,0 – 0,0) s
 Velocidad de Reacción
C4H9Cl(aq) + H2O(l)  C4H9OH(aq) + HCl(aq)
Tiempo (s) Velocidad promedio (M/s)
• La velocidad disminuye
a medida que avanza la
reacción

• Esto se debe a que a

medida que avanza la
reacción, se producen
menos colisiones entre
moléculas de reactivos
 VR.Q y Estequiometría
C4H9Cl(aq) + H2O(l)  C4H9OH(aq) + HCl(aq)

• En esta racción, la
relación C4H9Cl a
C4H9OH es 1:1
• Por ende, la velocidad
de desaparición de
C4H9Cl es la misma que
la velocidad de aparción
de C4H9OH

-[CC4H9Cl] [CC4H9OH] Tiempo (s)

V= =
t t
 VR.Q y Estequiometría
Qué ocurre si la relación no es 1:1?

H2(g) + I2(g)  2 HI(g)

por cada mol de H2 que reacciona se forman 2 moles de

HI, por lo que las velocidades serían diferentes

velocidad
 VR.Q y Estequiometría

Generalizando:

aA+bB cC+dD

velocidad

Reactivos (disminuyen) Productos (aumentan)

Factores que afectan la Velocidad
de Reacción Química
• Naturaleza de la reacción

• Concentración de Reactivos

• Temperatura

• Catalizador
 Concentración y Velocidad
Cada reacción tiene su propia
ecuación que relaciona la velocidad
con la concentración de reactivos

Ley de Velocidad
Para determinar la ley o ecuación de velocidad, se mide
experimentalmente la velocidad a diferentes concentraciones
iniciales
 Ley de Velocidad
velocidad = k [CHgCl2]x [CC2O4-2]y

• La Ley de Velocidad muestra la relación entre la

velocidad de reacción y las concentraciones de los
reactivos

• k es la constante de velocidad que tiene un valor

específico para cada reacción (se determina
experimentalmente)

• x , y son los órdenes de reacción (se determinan

experimentalmente)
 Ley de Velocidad
velocidad = k [CHgCl2] [CC2O4-2]2

• Exponentes: órdenes de reacción

• La reacción es de:
Primer Orden respecto a [CHgCl2]
Segundo Orden respecto a [CC2O4-2]
• El Orden Total de la Reacción es la suma
de los exponentes de los reactivos
• Esta reacción es de Tercer Orden
 Ley de Velocidad

• v25 C = 4,36×10 s-1M-2 [CNO]2 [CH2]1

o

• v40 C = 0.0133 s-1 [CNO2]1 [CF2]0

o

• v40 C = 0.0133 s-1 [CNO2]

o
 Forma integrada de la Ley de
Velocidad
Consideremos una reacción de 1er orden: AB

1) velocidad = - [CA] Forma diferencial: velocidad = - [CA]

t t

2) velocidad = k [CA]

[CA]
Igualando 1) y 2): - = k [CA] - [CA] = k [CA] t
t

[CA] [CA]
∫ [CA] = - ∫k t [CA]
= - k t
 Ley de velocidad integrada
(para una reacción de primer orden)

Trabajado matemáticamente la ecuación:

[A]t
ln = - kt
[A]o

ln [A]t - ln [A]o = - kt
ln [A]t = ln [A]o - kt
Esta ecuación tiene la forma de la “Ecuación de la Recta”
y =b + mx
 Ley de velocidad integrada
(para una reacción de primer orden)

[CA]t = [CA]0 e – k t ln [A]t = ln [A]o - kt

[CA]0 es la concentración inicial de A (t=0) Si se grafica ln [CA]t vs. t se

[CA]t es la concentración de A al tiempo t obtiene una recta de pendiente
k es la constante específica de velocidad negativa igual a k
 Proceso de 1er Orden
cultivo microbiano
 Tiempo de Vida Media (t1/2)

• Es el tiempo
requerido para para
Presión CH3NC (torr)

que se consuma la
mitad del reactivo
inicial
• [CA] al t1/2 es la mitad
de [CA] 0
Tiempo (s)

[CA]t = 0.5 [CA]0

 Tiempo de Vida Media (t1/2)
(para una reacción de primer orden)

Reemplanzando en la ecuación:

t ½ = ln 2
k
 Tiempo de Vida Media (t1/2)
(para una reacción de primer orden)

• kdeg. Atrazina=0,0561 1/día

• t1/2 degr atrazina = ln2/0,0561 día-1 = 12,3 días

 Ley de velocidad integrada
(para una reacción de primer orden)

• La descomposición catalizada del agua oxigenada en

disolución acuosa se puede seguir valorando con KMnO 4 a
diferentes tiempos el H2O2 que queda sin descomponer. En una
experiencia se obtuvieron los siguientes valores:
t (s) 200 400 600 1200 1800
[A] vs H2O2] (M) 2.01 1.72 1049 0.98 0.62

H2O2(aq) → H2O(l) + ½ O2(g)

• Comprobar que la reacción es de primer orden y calcular la
constante de velocidad.
Ley de velocidad integrada
(para una reacción de primer orden)

m = y /  x = 0,4 – (-0,45) / 600 – 1800) = - 0,00071

 Resumen
Orden Cero Primer Orden Segundo Orden

Ley de
velocidad
v=k v = k [A] v = k [A]2

Ley 1 = 1 + kt
[A]t = [A]o – k t ln [A]t = ln [A]o – k t
integrada [A]t [A]o

t ½ = [A]o t½ = ln 2 t½ = 1
Vida media
2k k k [A]o
 Velocidad y Temperatura

Temperatura (oC)

• Generalmente, al aumentar T, aumenta la velocidad

• Esto ocurre porque k depende de la temperatura
 Teoría de las Colisiones

• En una reacción química se rompen y

se forman enlaces

• Las moléculas pueden reaccionar sólo

si hay colisión entre las mismas
 Teoría de las Colisiones

Además, las moléculas deben colisionar con

una orientación adecuada y con una energía
suficiente para provocar la ruptura y
formación de enlaces

Antes de la colisión Colisión Luego de la colisión

 Energía de Activación
• Hay un mínimo de energía requerido para la
reacción, llamada energía de activación, Ea
• Así como una pelota no puede subir una colina si no
adquiere energía suficiente, una reacción no puede
ocurrir si las moléculas reaccionantes no poseen
energía suficiente (Ec > Ea) para superar la barrera
de energía de activación
 Energía de Activación
A----B----C
Estado de transición
Energía potencial

Reactivos

Productos

Prograso de la reacción

http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/activa2.swf
 Orientación de las Moléculas

• No todas las
colisiones dan
reacción química

• Para que la colisión

sea efectiva, las
moléculas deben tener
una orientación
adecuada

http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/collis11.swf
Diagrama de Energía
Diagrama de Energía

Hr>0 Hr<0
Fracción de colisiones, f Distribución de energías de colisión y Temperatura

A T2 hay mayor
fracción de moléculas
con energía suficiente
para reaccionar
 Ecuación de Arrhenius

Svante Arrhenius desarrolló una relación

matemática entre k y Ea:

donde A es el factor de frecuencia de choques

 Ecuación de Arrhenius
Aplicando log a
ambos miembros de
la ecuación:

1
RT
y = mx + b
k se determina experimentalmente a varias
temperaturas y Ea se calcula de la pendiente
de la recta que se obtiene del ln k vs. 1/T
 Catalizador
Camino
original
El CATALIZADOR aumenta
la velocidad de reacción por
Camino disminución de la Ea
catalizado
Reactivos
Energía potencial

Ea del
Camino
catalizado

Productos

Coordenada de
reacción
 Catalizador

Puede aumentar la velocidad de reacción

manteniendo juntos los reactivos y ayudando a
romper uniones
 Enzimas
• Son proteínas que actúan como
catalizadores biológicos

Productos de la
Sustrato reacción

Enzima