CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 1

_____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
REPASO: TRATAMIENTO DE MECANISMOS DE REACCIN
_____________________________________________________________________
1.- La reaccin de descomposicin trmica del butano sigue una cintica de orden 3/2 con relacin a
la concentracin de butano. Ricete y col. Han estudiado esta reaccin proponiendo el siguiente
mecanismo:


1) C
4
H
10


CH
3
+

C
3
H
7
k
1

2) CH
3
+ C
4
H
10


CH
4
+

C
4
H
9
k
2

3) C
4
H
9


CH
3
+

C
3
H
6
k
3
4) 2 CH
3
C
2
H
6
k
4


a) Compruebe si este mecanismo est de acuerdo con los hechos experimentales.
b) En caso de no ser as, indique la suposicin que habra que hacer y justifquela en funcin del
tipo de mecanismo de que se trata.
_____________________________________________________________________

2.- Para la reaccin de formacin del fosgeno, Cl
2
+ CO
______
COCl
2
, hay dos posibles mecanismos


1) Cl
2
2 Cl 1) Cl
2


2 Cl

2) Cl + CO COCl 2) Cl + Cl
2
Cl
3


3) COCl + Cl
2
COCl
2
+ Cl 3) CO + Cl
3
COCl
2
+ Cl
4) COCl
2
+ Cl COCl + Cl
2
4) COCl
2
+ Cl CO + Cl
3


Experimentalmente se ha comprobado que:

d(COCl
2
)/dt = k (CO)(Cl
2
)
3/2
k` (Cl
2
)
1/2
(COCl
2
)

Decida cul de los dos mecanismos describe mejor la reaccin
____________________________________________________________________________
3.- El cloro tiene una clara influencia sobre la descomposicin trmica del ozono y en estas
condiciones su velocidad de desaparicin responde a la ley
- d(O
3
)/dt = k (O
3
)
3/2
(Cl
2
)
1/2


Se ha propuesto el siguiente mecanismo de reaccin:
1) Cl
2
+ O
3
ClO* + ClO
2
k
1

2) ClO
2
+ O
3
ClO*
3
+ O
2
k
2



3) ClO*
3
+ O
3
ClO
2
+ 2 O
2
k
3

4) ClO*
3
+ ClO*
3
Cl
3
+ 3 O
2
k
4


Donde ClO
2
y ClO*
3
son las especies ms reactivas y k
1
es muy pequea. Comente el tipo
de mecanismo propuesto y si es coherente con la ley de velocidad encontrada.

CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 2
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3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
4.- Dos molculas de dihidroxilano reaccionan entre s para producir una molcula con enlace Si-O-Si
y perder otra de H
2
O:

CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

l l l l
OH - Si - OH + OH - Si - OH OH - Si - O - Si - OH + H
2
O
l l l l
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3


Esta molcula puede reaccionar de nuevo con otras de dihidroxilano para producir una
macromolcula de "silicon".
Cuando esa reaccin de polimerizacin se lleva a cabo en medio cido con una concentracin
inicial de dihidroxilano de 0,500 M, se obtienen los siguientes datos cinticos, donde f es la
fraccin de monmero que ha reaccionado.

f 0.20 0.40 0.50 0.60 0.70 0,80 0.90
tiempo/min 1.67 4.45 6.67 10.0 15.5 26.7 68.0

a) Calcule la constante de polimerizacin.
b) Dibuje la distribucin del polmero M4 en funcin de la fraccin de monmero que ha
reaccionado.
c) Cuanto tiempo tiene que transcurrir desde el comienzo de la reaccin para que el polmero M5
sea mayoritario.
_____________________________________________________________________
5.- La reaccin de polimerizacin de metacrilonitrilo (M) tiene un mecanismo bastante complejo. Se ha
comprobado que transcurre va radicales y que es la etapa de formacin de radicales la que
controla el proceso cintico:
M Radicales
Esta reaccin de formacin de radicales puede iniciarse por la presencia de una sustancia
extraa (iniciador), o por la luz. En la tabla se muestra la velocidad de polimerizacin a 60 C, en
funcin de la concentracin de metacrilonitrilo cuando la reaccin se realiza con un iniciador
(azobisisobutilonitrilo) (v
i
), o con luz (v
l
).
a) Determine la constante de velocidad y el orden de reaccin en ambos casos.
b) A la vista de los resultados obtenidos, Qu puede decir a cerca del mecanismo de
reaccin?.
[M](mol dm
-3
) 10
5
v
i
(mol dm
-3
s
-1
) 10
5
v
l
(mol dm
-3
s
-1
)
1.259 1.225 1.071
1.413 1.542 1.259
1.496 1.756 1.381
1.599 1.980 1.560
1.675 2.166 1.641
1.795 2.492 1.816


CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 3
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3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
6. Calcule el factor de eficacia de un iniciador a 60C, a partir de los siguientes valores
experimentales obtenidos al polimerizar un monmero acrlico:

[I]
g dm
-3

10
8
v
p
/
mol dm
-3
s
-1

0.0556 0.337
0.232 1.57
0.252 1.72
1.00 6.77
1.60 10.9
2.50 17.1

Donde [I] representa la concentracin del iniciador, v
p
es la velocidad de polimerizacin y la
longitud de la cadena cintica. La constante de velocidad de descomposicin del iniciador en las
condiciones experimentales es k
d
= 3.9 10
-2
h
-1
y el peso molecular del iniciador es 164 g mol
-1
.
Escriba las etapas y las correspondientes ecuaciones de velocidad del mecanismo de
polimerizacin va radical.
_____________________________________________________________________
7. En diversas polimerizaciones de estireno en acetato de etilo a 35C, utilizando como iniciador 2,
2 azobis (isobutironitrilo), se han obtenido los siguientes resultados para 1 dm
-3


Tiempo
min
Monmero gastado
g
10
4
[I]
mol dm
-3

140 9.44 1.20
165 12.52 1.50
180 20.00 3.16
190 19.92 2.82
210 14.44 1.78
240 15.00 1.00
250 23.19 2.12

Calcule el orden de reaccin respecto al iniciador, teniendo en cuenta que para esos tiempos la
conversin de monmero a polmero es muy pequea.
_____________________________________________________________________
8. Polimerizando metacrilato de metilo a varias temperaturas se han obtenido los valores siguientes:

10
2
k
p
/(k
t
)
1/2

(l/mol s)
1/2

5.477 6.788 8,369 10.198 12.204 14.486
T/ K 303 313 323 333 343 353


Calcule la diferencia de energas de activacin: E
p
- E
t
/2


CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 4
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3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA

9. En la reaccin de polimerizacin de un monmero vinlico a 50C, se utilizo un azocompuesto
como iniciador, de peso molecular 164 g mol
-1
.

Para dos experiencias diferentes se han obtenido los valores siguientes:

Experiencia n 1 Experiencia n 2
M
mol dm
-3
t
h
M
mol dm
-3
t
h
0.6331 0.000 4.4040 0.000
0.6303 0.318 4.3777 0.193
0.6272 0.635 4.3484 0.393
0.6260 0.757 4.3191 0.603
0.6233 1.043 4.2897 0.817
0.6224 1.153 4.2750 0.931
0.6200 1.410 4.2603 1.044
0.6188 1.543 4.2455 1.160
4.1715 1.726

En la primera experiencia se utilizo una concentracin de iniciador de 25.946 10
-5
g cm
-3
, y en la segunda
1.0067 g dm
-3
. Sabiendo que la constante de velocidad eficaz vale f.k
d
= 9.986 . 10
-6
s
-1
, calcular:
a) El orden respecto al iniciador.
b) La relacin k
p
/ (k
t
)
1/2
_____________________________________________________________________

10. Polimerizacin

a) Explique el mecanismo de polimerizacin va radical y deduzca la ecuacin de velocidad de
polimerizacin.

b) Utilice la ecuacin anterior para resolver el siguiente ejercicio:
En la polimerizacin de estireno en benceno a 60 C con perxido de benzolo como iniciador, se
conocen los siguientes parmetros cinticos:


k
p
/k
t
1/2

= 3.08 10
-2
(dm
3
mol
-1
s)
1/2

f k
d
= 2.045 10
-6
s
-1



Se desea saber cuanto debe aumentarse la concentracin del iniciador para conseguir una
conversin del 50% en la mitad de tiempo.




CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 5
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3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
REACCIONES EN DISOLUCIN
_____________________________________________________________________
11. Para la reaccin entre los iones A
2-
y B
-
, procedentes de la disolucin acuosa de sendas sales
potsicas, se puede representar de la siguiente forma:

A
2-
+ 2B
-
2C
2-
+ D


Se observa que cuando la concentracin inicial de A
2-
es 0.15 10
-3
mol dm
-3
y la de B
-
0.50 10
-3
mol
dm
-3
, la constante de velocidad se modifica con la presencia de otras especies inicas como el
NaCl. En la tabla se muestra este efecto:











Determinar la constante de velocidad a fuerza inica cero.
_____________________________________________________________________
12. La reaccin en disolucin acuosa

BrCH
2
COO
-
+ S
2
O
3
=
S
2
O
3
CH
2
COO
=
+ Br
-

es una reaccin lenta de orden uno respecto a cada uno de los reactivos.

Cuando esta reaccin se lleva a cabo a 25.0C con sales de sodio en condiciones
equimoleculares de 1.2 10
-4
M, el tiempo que tardan los reactivos en reducir su concentracin a la
mitad es de 560.0 h.

Sin embargo cuando la reaccin se realiza en las mismas condiciones experimentales, pero
en presencia de una gran cantidad de sulfato sdico, ese tiempo disminuye un 20%. Calcule la
concentracin de sulfato sdico utilizada.
_____________________________________________________________________
13. La reaccin en disolucin acuosa

BrCH
2
COO
-
+ S
2
O
3
=
S
2
O
3
CH
2
COO
=
+ Br


es una reaccin lenta, cuya velocidad se duplica cuando se duplica la concentracin de cualquiera
de sus reactivos y est fuertemente influenciada por los iones presentes en el medio de reaccin.

Si dicha reaccin se realiza en condiciones equimoleculares (1.0 10
-2
M) a 25C usando
sales de sodio, en un reactor tubular de seccin constante 1.0 cm
2
y un caudal de 0.6 dm
3
h
-1
, la
longitud del reactor para conseguir el 50% de conversin es de 19.5 m.

Calcule la constante de velocidad a dilucin infinita.
10
5
k/dm
3
mol
-1
s
-1
10
3
(NaCl)/ mol dm
-3
1.733 1.80
1.862 3.60
2.000 6.00
2.147 9.00
2.300 12.0
2.417 14.4

CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 6
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3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
14. La reaccin en disolucin acuosa,
BrCH
2
COO
-
+ S
2
O
3
=
S
2
O
3
CH
2
COO
=
+ Br
-

se ha estudiado en condiciones estequiomtricas a 25.0C, usando sales de sodio. Se trata de un
reaccin de orden uno respecto a cada uno de los reactivos, que est fuertemente influenciada por
los iones presentes en el medio de reaccin.
Si dicha reaccin se lleva a cabo en continuo, en un reactor tubular de seccin constante,
deduzca una expresin que nos proporcione la longitud del reactor, necesaria para conseguir una
conversin del 50%, en funcin de la concentracin inicial de los reactivos.
Aplquela al caso en el que la concentracin de los reactivos es 1.0 10
-2
M, la seccin del
reactor 1.0 cm
2
y el caudal de 0.6 dm
3
h
-1
.
Datos: k
0=
0.200 mol
-1
dm
3
min
-1
.
_____________________________________________________________________
15. La hidrlisis alcalina del complejo [(Co(NH
3
)5Br]
2+
tiene un coeficiente de velocidad que depende de
la fuerza inica de la disolucin de la manera que se muestra en la tabla.
Seale que puede decirse acerca de la naturaleza del complejo activado formado durante la
reaccin.
[I]/ mol dm
-3
k/k
o
0.005 0.718
0.010 0.631
0.015 0.562
0.020 0.515
0.025 0.475
0.030 0.447
_____________________________________________________________________
16. Hinshelwood estudi la hidrlisis alcalina del acetato de etilo:

CH
3
CO
2
C
2
H
5
+ OH
-
C
2
H
5
OH + CH
3
CO
2
-

Los experimentos los llev a cabo en un medio agua/metanol, manteniendo cte la fuerza inica.
La cintica es de segundo orden. La tabla recoge los valores de la constante de velocidad cuando la
reaccin se efecta en mezclas agua/alcohol con un porcentaje N en volumen de alcohol:

N/%

10
2
k/dm
3
mol
-1
s
-1
0 10.00
20 7.60
40 5.14
50 4.03
60 2.98
Se trata de disoluciones diluidas de acetato de etilo y sosa.
a) Explique estos resultados experimentales.
b) Calcule el valor de la constante k para una mezcla con un 80% de alcohol en volumen.
-------------------
Datos: (H
2
O) = 1.000g cm
-3
(alcohol) = 0.791 g cm
-3

(H
2
O) = 78.54 (alcohol) = 24.30
(mezcla) =
i
x
i siendo x
i
, la fraccin molar del componente i en la mezcla



CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 7
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3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
17. Se ha estudiado cinticamente la sntesis de la urea:

NH
4
+
+ OCN
-
CO(NH
2
)
2

Se midi la constante de velocidad trabajando a 30C en medios de diferente constante
dielctrica relativa
r
constituidos por mezclas de agua /glicol y agua / metanol.
A partir de los resultados obtenidos (vase tabla), calclese la distancia de separacin entre
los iones que forman el complejo activado.



10
3
k/mol dm
-1
min
-1

r

Agua + metanol Agua + glicol

76.7 6.25 6.25
63.5 15.9 11.3
60 14.1
55 30.4 19.1
50 45.5 26.5
45 77.7 38.4
40 125 50.9

___________________

Datos: e = 1.6018 10
-19
C; k = 1.381 10
-23
JK
-1
;
o
= 8.85 10
-12
C
2
N
-1
m
-2

_____________________________________________________________________
18. Las constantes de velocidad para la hidrlisis del cloruro de bencilo en disolucin de acetona-agua,
a 298 K, determinadas para un amplio intervalo de presiones, son las siguientes:

10
-8
p/N m
-2
10
6
k/s
-1
0.001 7.18
0.345 9.58
0.698 12.2
1.033 15.8

Calcule el volumen de activacin e interprete el resultado.
_____________________________________________________________________
19. Una molcula B de radio 3 , se dimeriza rpidamente cuando se utiliza acetona como
disolvente.
2 B DMERO
El coeficiente de difusin de dicha molcula en acetona a 30C vale 1.0 10
-5
cm
2
s
-1
.
Calcule el mayor valor que podra tener la constante de velocidad de esa reaccin a 30C.
_____________________________________________________________________
20. Al estudiar la cintica de una reaccin enzimtica se obtienen los siguientes valores:

10
3
[S]/mol dm
-3
0.4

0.6

1.0

1.5

2.0

3.0

4.0

5.0 10.0
v/unidades arbitrarias 2.41 3.33 4.74 6.16 7.41 8.70 9.52 10.15 12.50

Dibuje los diagramas conocidos para encontrar los valores de K
M
y v
max

CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 8
_____________________________________________________________________
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3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
21. La reaccin: CO
2
(ac) + H
2
O ----------------- H
+
+ HCO
3
-

catalizada por la enzima anhidrasa carbnica bovina, se ha estudiado por la tcnica de flujo retenido
a un pH= 7.1 y temperatura de 0.5 C. Para una concentracin inicial de enzima de 2.8 10
-9
mol dm
-3
,

las velocidades iniciales en funcin de la concentracin (CO
2
) son:

[CO
2
]
0/
mmol dm
-3
1.25

2.50 5.00 20.00
v
0/
mmol dm
-3
s
-1
0.028 0.048 0.080 0.155

Determine la constante de Michaelis y la velocidad mxima por las tres representaciones posibles.
______________________________________________________________________
22. Como es sabido, la penicilina se hidroliza e inactiva por accin de la penicilinasa, enzima de masa
molecular 29.600, presente en bacterias resistentes, como Staphylococus aureus.
En un determinado experimento se ha medido la cantidad de penicilina hidrolizada por minuto, en
funcin de la concentracin de penicilina, obteniendose los resultados siguientes:

10
5
[penicilina]/ mol dm
-3
0.1

0.3

0.5

1.0 3.0 5.0
10
9
penicilina hidrolizada/moles 0.11 0.25 0.34 0.45 0.58 0.61

A la vista de estos resultados, puede afirmarse que la penicilinasa es una enzima michaeliana?.
En caso afirmativo calcule la velocidad mxima y la constante de Michaelis.
______________________________________________________________________
23. Al estudiar la hidrlisis del bromuro de acetilcolina catalizada por acetilcolesterasa se han obtenido
los siguientes resultados:
T/C

20.0 25.0

30.0 35.0
10
6
v/mol dm
-3
s 1.84 1.93 2.04 2.17
10
4
K
M
/mol dm
-3
4.03 3.75 3.35 3.05
La concentracin del enzima es 1.0 10
-11
mol dm
-3
. Calcule la energa de activacin.
_______________________________________________________________________
24. La fumarasa es un enzima que cataliza la hidratacin del fumarato a malato:

Fumarato + H
2
O Malato
Las velocidades iniciales obtenidas a pH = 6.5 y temperatura de 15 C, para diferentes
concentraciones iniciales de fumarato aparecen recogidas en la tabla (2 columna ).

10
5
[Fumarato]
0
/ mol dm
-3
v
0
/unidades arbitrarias v
0
/unidades arbitrarias

5.0 0.95 0.57
10.0 1.43 0.95
20.0 2.00 1.40
50.0 2.50 2.13
a) Determine la constante de Michaelis y la velocidad mxima.
b) Se sabe que el ion succinato acta como inhibidor de esta reaccin. Cuando se lleva a cabo la
reaccin en presencia de 5.0 10
-2
mol dm
-3
de succinato, las velocidades iniciales que se
obtienen para las diferentes concentraciones iniciales de fumarato son las recogidas en la 3
columna de la tabla. Determine el tipo de inhibicin.

Fumarasa

CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 9
_____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
25. Mediante la ecuacin de Michaelis-Menten, en su forma original calcule:
a) El cambio que ser necesario introducir en (S) para aumentar la velocidad desde un 10% de
la velocidad mxima hasta un 90% de la velocidad mxima.
b) El nuevo cambio para llegar al 95% de la velocidad mxima.
_______________________________________________________________________
26. La reaccin de hidrlisis del p-nitrofenil fosfato (p-NFF), es catalizada por el enzima fosfatasa
alcalina en condiciones mucho ms favorables que bajo una catlisis cido base. La reaccin puede
representarse:

NO
2
Ph-O-PO
3
H
2
+ H
2
O NO
2
PhOh + PO
4
H
3

Para el estudio de la cintica de hidrlisis de dicho fosfato ster, utilizamos el mtodo de las
velocidades iniciales ya que la reacciones catalizadas por enzimas son demasiado complejas para
abordarlas por el mtodo convencional de integracin pues no se ajustan a rdenes de reaccin
sencillos, y por otra parte algunas veces aparecen fenmenos de inhibicin, competencia, etc.
La reaccin se sigue midiendo espectrofotomtricamente a 410 nm la aparicin continua del
p-nitrofenol. Por tanto hubo que asegurarse del estricto cumplimiento de la ley de Beer por parte de
este compuesto, obtenindose los siguientes resultados:

Absorbancia 10
6
(p-nitrofenol) / M
0.053 3.0
0.088 5.0
0.108 6.0
0.126 7.0
0.143 8.0
0.163 9.0
0.182 10.0
0.360 20.0
0.542 30.0
0.725 40.0

Todas las experiencias se realizaron en cubeta de 1.0 cm de paso ptico. La reaccin se lleva a cabo
dentro de la misma cubeta del espectrofotmetro a temperatura constante, debidamente termostatada,
obtenindose los datos de absorbancia-tiempo en un registrador grfico. Para una experiencia
cualquiera tenemos:
t /min Absorbancia
2.0 0.055
3.0 0.081
4.0 0.103
5.0 0.130
6.0 0.152
7.0 0.175
Condiciones de reaccin:
(p-NFF) = 7 10
-7
; (Enzima) = 0.036 microgramos cm
-3
;
pH = 9.2; Intensidad inica = 1.0; T = 26.3 C

CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 10
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3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
Calclese la velocidad inicial en mol dm
-3
min
-1
y en mol min
-1
mg E
-1
, sabiendo que en las condiciones
anteriores la absorbancia se mantiene lineal hasta los 20 minutos de reaccin.
Para el clculo de los parmetros cinticos, se realizaron experiencias con distintas concentraciones de
sustrato, obtenindose los siguientes resultados:

10
6
(p-NFF) / M V
o
/ micro mol min
-1
mg E
-1

7.0 11.9
10.0 16.1
20.0 24.2
40.0 28.9
70.0 36.9
100 37.4
200 41.5

Representando estos valores observe el comportamiento de saturacin tpico que obedece a una ley
cintica basada en un mecanismo tipo Michaelis-Menten.
Determnese la constante de Michaelis, la constante cataltica y la velocidad mxima, sabiendo que la
masa molecular del enzima es 86000.
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27. Los datos siguientes se refieren a la adsorcin de nitrgeno sobre una muestra de 1.000 g de
gel de slice a 77 K.

V/cm
3
88.0 110.0 130.0 151.0 169.0 191.0 244.0 425.0
p/mm Hg 20.0 55.0 102.0 168.0 228.0 304.0 455.0 680.0

Que tipo de isoterma es?. Determine la superficie especfica de la muestra de gel de slice
tomando el rea molecular del nitrgeno como 16.2 10
-20
m
2
. Presin de saturacin de
vapor = 760 torr.
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28. Los volmenes de N
2
adsorbidos a 77 K por gramo de polvo de ZnO frente a la presin de N
2

(recalculados a 0C y 1 atm) son:

p/torr

V/cm
3
g
-1
56 0.798
95 0.871
145 0.978
183 1.06
223 1.16
287 1.33
442 1.71
533 2.08
609 2.48

Dibuje la isoterma y decida si se ajusta mejor a la ecuacin de Langmuir o a la ecuacin BET.
Utilice la ecuacin elegida para calcular el rea de 1.00 g del polvo de ZnO, suponiendo que una
molcula de nitrgeno adsorbida ocupa un rea de 16 A, y que el punto de ebullicin normal del
nitrgeno es 77 K.

CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 11
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____________________________________________________________________
3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
29. La reaccin de deshidratacin de isopropanol est catalizada por xido de praseodimio. Se
sospecha que la reaccin est controlada por la adsorcin del reactivo sobre el catalizador, o por
la reaccin en la superficie.
a) Escriba las ecuaciones de velocidad, cuando la reaccin est controlada por la adsorcin
y por la reaccin en la superficie.
b) Identifique el termino cintico, la fuerza impulsora y el termino de adsorcin en las dos
ecuaciones de velocidad.
c) Haga un estudio comparativo de las ecuaciones reducidas.
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30. La deshidrogenacin de un hidrocarburo sobre un catalizador de reformado de Pt/Al
2
O
3
, ha sido
estudiada por Sinfelt y cols. Estos autores consideraron que la velocidad de reaccin estaba
controlada por la reaccin sobre la superficie del catalizador y que el resto de las etapas cinticas
implicadas en el mecanismo estaban en todo momento en equilibrio termodinmico.

Con el fin de confirmar este hecho se ha realizado la reaccin a 275 C, utilizando un
mtodo dinmico diferencial.

Los valores de la velocidad de reaccin, v, en moles transformados por minuto y gramo de
catalizador, frente a la presin del reactivo, p
A
, en atm, cuando an las presiones parciales de los
productos valan cero o eran muy pequeas, son:



Indique si estos datos cinticos estn de acuerdo con la hiptesis de Sinfelt y cols.
Qu otra informacin necesitara para confirmar plenamente que la velocidad de la reaccin est
controlada por la reaccin en la superficie?.
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31. El xido nitroso se oxida por la accin cataltica de una superficie de platino. En la tabla se indican
algunas medidas de las presiones parciales en mm de Hg y la velocidad de reaccin en moles de
N
2
O transformados por hora y gramo de catalizador.

v
p
O
2

p
N
2
O

37.45 11.8 22.0
27.27 19.2 15.0
17.89 28.0 9.5
13.68 32.0 7.2
10.23 40.0 5.3
7.00 51.0 3.6
5.10 58.0 2.6

Comprobar que estos resultados son compatibles con un modelo en el que la nica especie
adsorbida es el oxgeno y la velocidad de reaccin est controlada por la reaccin en la superficie.
10
5
v 10
2
p
A

1.042 1.143
1.552 2.003
2.105 3.510
2.337 4.612
2.503 5.980

CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 12
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3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
32. Se ha estudiado la reaccin de descomposicin de un compuesto orgnico en fase gaseosa a
300C, catalizada por Pt/Al
2
O
3
:
A R + Q

En la tabla se exponen los resultados obtenidos, siendo p
A,
p
R
y p
Q,
las presiones parciales de A,
R y Q respectivamente, en atmsferas y v la velocidad de reaccin en mol/min g de catalizador.
Compruebe que estos datos son compatibles con un mecanismo en el que la velocidad de
reaccin est controlada por la reaccin en la superficie.
















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33.- La reaccin de deshidrogenacin del alcohol benclico es una reaccin reversible

C
6
H
5
-CH
2
OH ======== C
6
H
5
-CHO + H
2


con una constante de equilibrio a 330 C de 1,371. Cuando esta reaccin se lleva a cabo sobre un
catalizador de cobre soportado sobre slice (20% Cu/SiO
2
) a la presin atmosfrica (1 atm) y a esa
temperatura, en un reactor de lecho fijo, alimentado por alcohol benclico puro, se obtienen los
siguientes valores para la velocidad de reaccin (v
A
) y la conversin de alcohol benclico (X
A
) en la
fase gaseosa:
X
A
-v
A
/mol
A
h
-1
(g
cat
)
-1

0,10 1,143
0,20 1,001
0,35 0,765
0,45 0,593
0,50 0,504
0,60 0,317

Se sospecha que la reaccin catalizada est controlada por la reaccin en la superficie y que el
hidrgeno no se adsorbe sobre la superficie del catalizador.
Compruebe si esos datos experimentales estaran de acuerdo con esos supuestos.

NOTA: A efectos prcticos, a la hora de ajustar los datos experimentales a la ecuacin de velocidad
encontrada, considere que las presiones parciales de los dos productos de reaccin son iguales.



10
6
v 10
2
p
A
10
2
p
R

10
2
p
Q

9.307 1.088 0.000 0.000
8.796 3.890 0.000 0.000
7.221 5.980 0.000 0.000
0.3303 1.099 2.000 0.000
0.5786 2.242 2.000 0.000
1.0430 6.017 2.000 0.000
1.313 1.131 0.000 5.000
2.149 2.534 0.000 5.000
2.709 6.823 0.000 5.000

CINTICA QUMICA PROBLEMAS HOJA 13
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3 CURSO DE GRADO EN INGENIERA QUMICA
34. La reaccin de dimerizacin de un compuesto en fase gaseosa

2A B

est catalizada por una superficie de CrO
3
/Al
2
O
3
. Los datos experimentales a 450 C de la velocidad
y presin parcial del compuesto A se recogen en la tabla.


v
A
atm min
-1
p
A

atm

58.5 0.775
47.5 0.655
35.5 0.540
24.6 0.423
13.9 0.299
4.97 0.164

Calcular las constantes implicadas en la ecuacin de velocidad si la nica especie que se adsorbe
es la especie A.
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35. El xido nitroso se oxida por la accin cataltica de una superficie de platino. En la tabla se indican
algunas medidas de las presiones parciales en mm de Hg y la velocidad de reaccin en moles de
N
2
O transformados por hora y gramo de catalizador.

v

p
O
2

p
N
2
O

37.45 11.8 22.0
27.27 19.2 15.0
17.89 28.0 9.5
13.68 32.0 7.2
10.23 40.0 5.3
7.00 51.0 3.6
5.10 58.0 2.6

Comprobar que estos resultados son compatibles con un modelo en el que la nica especie
adsorbida es el oxgeno y la velocidad de reaccin est controlada por la reaccin en la superficie.
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36. La reaccin de oxidacin del dixido de azufre para dar SO
3
se llev a cabo utilizando un
catalizador de xido de vanadio soportado sobre almina.
Estudios previos pusieron de manifiesto que solamente el SO
3
y el O
2
se adsorban sobre ste
catalizador y que el oxgeno molecular se disociaba al adsorberse.
De acuerdo con esta informacin obtenga la ecuacin de velocidad y comente como se podra
transformar esta ecuacin para hacer el tratamiento de los datos cinticos ( v, p
SO3
, p
SO2
, p
O2
).