CAMBIO DE

CONCENTRACIÓN
CON EL TIEMPO
 ¿Qué nos indica una ecuación de
velocidad a una temperatura dada?

Indica como cambia la velocidad de la

reacción conforme modificamos las
concentraciones de los reactivos.
 Se puede convertir en una
ecuación que nos indique:

a) la concentración de los
Ecuación de reactivos, o
velocidad
b) la concentración de los
productos

en cualquier momento del

curso de una reacción.
 Se aplicará esta conversión a dos
ecuaciones de velocidad:

Primer orden: Segundo orden:

Su velocidad depende Su velocidad depende de
la concentración de un
de la concentración de
reactivo elevado a la
un solo reactivo segunda potencia, o de
elevado a la primera dos reactivos distintos
potencia cada uno elevado a la
primera potencia
 REACCIONES DE PRIMER ORDEN
Una reacción del tipo:

La ecuación de velocidad puede ser de primer orden:

Integrando, desde t=0 hasta cualquier otro tiempo:

 La ecuación de primer orden
permite determinar:

• La concentración restante de un
reactivo en cualquier momento
después de iniciada la reacción.
• El tiempo necesario para que
reaccione una fracción dada de una
muestra, o
• El tiempo necesario para que la
concentración de un reactivo
descienda a cierto nivel.
 La ecuación de primer orden se puede
reordenar:

Esta ecuación:
• Permite verificar si una reacción es de
primer orden y determinar su constante de
velocidad.
•Tiene la forma de la ecuación general de una
línea recta.
Donde:
y = ln [ A ]t
m = -k
x = t
b = ln [ A ]0
En una reacción
de primer orden:

Una gráfica de:

ln [A ]t en función del tiempo, da una
línea recta con una pendiente de – k.
Y da una intersección con el “eje y” de
ln[A]o.
Las reacciones que no son de
primer orden No dan líneas
rectas.
Determine gráficamente el orden de la reacción de la
descomposición del pentóxido de dinitrógeno en el
disolvente de tetracloruro de carbono (CCl4) a 45°C a partir
de los datos siguientes.
En caso de ser de primer orden calcule la constante de
velocidad (k)

2N2 O5 (CCl ) → 4NO2 g + O2 (g)

4

t(s) [N2O5] (M)

0 0.91
300 0.75
600 0.64
1200 0.44
3000 0.16
Considere la conversión de metil
isonitrilo en acetonitrilo.

Los experimentos muestran que es una

reacción de primer orden.
La presión parcial del metil isonitrilo varía con el
tiempo cuando se reacomoda en fase gaseosa a
198.9 o C.
Se puede usar la presión como unidad de
concentración (Ley de gas ideal).
Gráfica de logaritmo natural de la presión
en función del tiempo.
Se obtiene una línea recta con pendiente:
- 5.1 x 10 -5 s -1
Ejemplo:
 La constante de velocidad de la descomposición
de cierto insecticida en agua a 12oC es de 1.45
años-1. Cierta cantidad de este insecticida es
arrastrada a un lago el 1º. de junio y alcanza una
concentración de 5.0 x 10 -7 g/cm3 de agua.
Suponga que la temperatura del lago es de 12oC.
a) ¿Cuál es la concentración del insecticida el 1º. de
junio del año siguiente?
b) ¿Cuánto tiempo tardará la concentración del
insecticida en descender a 3 x 10 -7 g/cm3?


 Reacciones de Segundo orden:
A productos, o
A+B productos.
Consideremos la de segundo orden con respecto a
un solo reactivo A

Aplicando el cálculo:
 La ecuación de segundo orden

tiene la forma de línea recta

y = mx + b

Una gráfica de 1/ [A]t en función de t, dará:

• una línea recta con una pendiente igual a k.
• una intersección con el “eje y” igual a 1 / [A]0.
Ejercicio de reacción de segundo orden

¿Cuanto tiempo tardará para que la

concentración de un reactivo alcance
una tercera parte de su concentración
inicial (3M) si lleva a cabo a través de
una reacción de segundo orden y su
constante de velocidad k = 0.2 M-1s-1?
 Una forma de distinguir la ecuación de primer
orden con la de segundo orden, consiste en
graficar:

ln [A]t contra t Si la gráfica es lineal, es

de PRIMER ORDEN

Si la gráfica es lineal, es
1 / [A]t contra t de SEGUNDO ORDEN
Ejemplo:
Se obtuvieron los siguientes datos de la descomposición
en fase gaseosa de dióxido de nitrógeno a 300 oC,

NO2(g) NO(g) + ½ O2(g)

tiempo(s) [NO2 ] M
0.0 0.01000
50.0 0.00787
100.0 0.00649
200.0 0.00481
300.0 0.0038

¿De que orden (primero o segundo) es la reacción

respecto a NO2 ?
 Reacción de orden cero
La velocidad es proporcional a la concentración de un
solo reactivo elevado a la potencia cero:
v = k [A]0
Como [A]0 = 1,

Entonces: v =k
Lo que quiere decir que la velocidad de la reacción, es
independiente de la variación de concentración del
reactivo. Mediante cálculo demostramos que:
[A]t = −kt + [A]0
 Vida Media
La vida media de una reacción
t1/2, es el tiempo necesario para
que la concentración de un
reactivo descienda la mitad de
su valor original

[A] t1/2 = ½ [A]0

Estime la vida
media de la
reacción de
C4H9Cl con agua
con base en la
figura
Ejemplo de dos vidas medias
sucesivas.

Gráfica de presión
de metil isonitrilo en
función del tiempo.
La edad del vino se puede determinar midiendo el
contenido de tritio 3H1 radioactivo. El tritio está
presente en estado estable en la naturaleza. Se
forma inicialmente por irradiación cósmica de vapor
en la atmósfera alta, para después decaer
espontáneamente en un proceso de primer orden
con una vida media de 12.5 años. Lo importante es
que la reacción de formación no ocurre de manera
significativa dentro de una botella de vidrio en la
superficie terrestre. Si un vino presenta el 25% de la
radiactividad que tiene un vino recién embotellado,
¿qué edad tiene?
Para una ecuación de primer orden:
ln [A]t = − kt + ln [A]0

La vida media se puede calcular:

ln[ A]t − ln[ A]0
t1 = −
2 𝑡𝑡 k
[ A]0
[ A]t 2
ln ln
[ A]0 [ A]0
t1 = − = −
2 k k
re − ordenando
[1]
ln
[2] 0.693
t1 = − =
2 k k
t1/2 depende únicamente de k. La concentración
inicial del reactivo no influye en la vida media de
una reacción. Por lo tanto, la vida media
permanece constante a lo largo de la reacción.
Vida media para reacciones de:

Orden cero Segundo orden

Primer orden