BLOQUE II: TOMA Y

TRATAMIENTO DE MUESTRA
TEMA 4: TOMA Y TRATAMIENTO
DE MUESTRA
Tema 4: Toma y Tratamiento de Muestra
ÍNDICE
4.1 Importancia del muestreo
4.2 Diseño de un plan de muestreo
4.3 Conservación y transporte de la muestra
4.4 Preparación de muestra

Bibliografía
• Fundamentos de Química Analítica, D.A. Skoog, D.W. West, F. J. Holler, Editorial Reverté,
4ª Edición,.
• Química Analítica Moderna, D. Harley, McGraHill, 1ª Edición, 2002.

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4.1 Importancia del muestreo

4
4.1 Importancia del muestreo

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4.1 Importancia del muestreo

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4.1 Importancia del muestreo
Errores en muestreo: se producen cuando la composición de la muestra no es
idéntica a la de la población de que procede

Objetivo del plan de muestreo: asegurar la obtención de una muestra representativa

s 2 = smuestreo
2
+ smétodo
2

¿Cómo puede reducirse la varianza global?

Aspectos a tener en cuenta:

A. ¿De qué parte de la población debo obtener las muestras?
B. ¿Qué tipo de muestras deben obtenerse?
C. ¿Cuál es la cantidad mínima de muestra necesaria para cada análisis?
D. ¿Cuántas muestras deben analizarse?

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3.2 Diseño de un plan de muestreo
A. ¿De qué parte de la población debo obtener las muestras?

Aspectos a tener en cuenta:

1. Homogeneidad del material (en tiempo y espacio)
2. ¿Es posible homogeneizar la población?
0 1 2 3
3. La homogeneización destruye información sobre el analito 0

1
Posibilidades:
• Muestreo aleatorio. No al azar, porque puede dar lugar a sesgos no 2
intencionados del analista (la manzana más roja). Uso de tabla 3
numérica aleatoria
• Muestreo por criterio. Estudio de bioacumulación de un tóxico en
peces: excluir los pequeños
• Muestreo sistemático
• Muestreo sistemático por criterio (elegir zona)
• Muestreo estratificado (elegir tamaño) 8
• Muestreo de conveniencia (facilidad obtención)

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4.2 Diseño de un plan de muestreo
B. ¿Qué tipo de muestras deben obtenerse?
• Muestra puntual: muestra única de la población objeto
• Muestra compuesta: combinación de varias muestras para formar una sola
• Muestra in situ: no se extrae muestra. Sensores in situ.

C. ¿Cuál es la cantidad mínima de muestra necesaria para cada análisis?

La cantidad de muestra debe ser adecuada:
• Muestra pequeña: su composición puede diferir de la de la población: Error
• Muestra grande: tiempo de recolección (coste) elevado. No reduce el error de muestreo
a partir de un determinado tamaño

D. ¿Cuántas muestras deben analizarse?

Depende del error aceptado

ts t 2 smuestreo
2
 = x n=
n (  − x) 2

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4.3 Conservación y transporte
Muestra Laboratorio

Conservación y transporte

Hay que evitar a toda costa cambios (químicos, físicos y/o

microbiológicos) en la composición de la muestra

Aspectos a tener en cuenta: Muestra Conservación Recipiente Duración

pH - - Medida in-situ
- Recogida de la muestra
Temperatura - - Medida in-situ
- Recipiente (vidrio vs cristal) Cl- Ninguno Plástico/vidrio Inmediatamente

- Condiciones almacenaje/ambientales NO3- 4ºC Plástico/vidrio 48 h

Metales Filtrar, pH=2 Plástico 6 meses
(pH, temperatura, conservantes, etc.)
Hg Filtrar, pH=2 Plástico? 28 días
PCBs Filtrar, pH=2 Teflón/vidrio 7 días extracción (+40 días)
DQO 4ºC Plástico/vidrio 28 días

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4.4 Preparación de la muestra
Sólido Líquido Gas

ESTADO DE LA
MUESTRA

ANALITO

TÉCNICA ANALÍTICA MATRIZ

¿Nivel de concentración esperado? ¿Qué componentes de la matriz

¿Precisión requerida? pueden afectar al análisis?
¿Número de muestras?
¿Velocidad de análisis?
¿Coste?
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4.4.1 Preparación de la muestra: sólidos
Sólidos

Secado
Estufa, estufa a vacío, liofilizado

Sin tratamiento Pretratamiento

Directo Suspensiones Pastilla Digestión Extracción

Preconcentración

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4.4.1 Preparación de la muestra: sólidos
Puesta en disolución
Digestión
Descomposición materia orgánica
Disgregación de la muestra

Vía Seca
Mineralización a elevadas temperaturas
• Mufla
• Combustión en frasco Schöniger. Volatilización cuantitativa de los elementos de interés y posterior
recuperación de los productos gaseoso por adsorción (F, Cl, I, S, Se, P, As, Hg, Cu, Cd, Zn, Al, Ba)
• Técnicas de fusión/disgregación. Sales insolubles en ácidos (silicatos, ciertos óxidos, etc.) se
transforman en otras solubles en ácidos mediante mezclado con una cantidad elevada de una sal de
metal alcalino (fundente) y fusión de la mezcla a elevada temperatura. Sales: CO3-2, OH-, O2-, BO3-3
Limitaciones:
• Contaminación
• Pérdida de volátiles (Ag, As, Cr, Hg, I, K, Na, Pb, Sb, Se, Sn y Te)
• Proceso incompleto

https://www.youtube.com/watch?v=AQK4HQ9dJaE 13
4.4.1 Preparación de la muestra: sólidos
Puesta en disolución
Digestión
• Descomposición materia orgánica
• Disgregación de la muestra

http://www.youtube.com/watch?v=NYJFW_Jgfkg
Vía Húmeda
Tratamiento con ácidos/mezclas a elevadas temperaturas.
• Ácidos habituales: HNO3, HCl, HF, H2SO4, HClO4
• Mezclas de ácidos: HNO3+HCl (aqua regia), HNO3/HClO4
• Otros reactivos: H2O2, catalizadores, etc.

Calentamiento convencional Calentamiento Microondas

Calentamiento conducción-convección Calentamiento directo

Limitaciones Características
• Proceso lento • Control temperatura-presión
• Contaminación • Automatizable
• Baja reproducibilidad • Proceso rápido
• Pérdida volátiles • Tratamiento más eficiente (menor consumo de
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• Tratamiento incompleto reactivos y menor generación de residuos
4.4.1 Preparación de la muestra: sólidos

https://www.hielscher.com/flash/up200ht-up200st-ultrasonic-homogenizer-en-p0640x0360.webm
Extracción y Preconcentración
• Fase líquida y fase sólida
• Eliminar interferencias
• Preconcentrar el analito
• Procesos asistidos (MW, US, UV-VIS, etc.): automatización, mayor velocidad de análisis,
menor consumo de reactivos y generación de residuos
• Especiación
✓Análisis toxicológico
✓Suelos (concentración asimilable)

Paso Extractante Fase extraída

1 MgCl2 (pH=7) Cambiable
2 NaOAc (pH=5) Carbonatos
3 NH2OH, HCl, HOAc Óxidos Fe, Mn
4 H2O2, HNO3, NaOAc Sulfuros, materia orgánica
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5 HF, HClO4 Resíduos, silicatos
4.4.2 Preparación de la muestra: líquidos
LÍQUIDOS

[Analito] ↑↑Viscosidad • Dilución

• Dilución • Emulsiones
• Preconcentración • Mineralización

https://www.youtube.com/watch?v=bC_czAL24zY
Interferencias
https://www.youtube.com/watch?v=TAIzvRfqQFI

• Extracción
• Intercambio iónico
• Coprecipitación
4.4.3 Preparación de la muestra: gases
GASES Criogenia

Bolsas de Teflón
• Adsorción del gas Material adsorbente
• Reactividad Carbon activo
Zeolitas
Gel de sílice