TEMA 3

TOMA Y PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

•Toma de muestra
•Definición de muestra. Representatividad
•Plan de muestreo
•Manejo y almacenamiento de las muestras
•Errores en el muestreo
•Escalas de trabajo
•Preparación de la muestra para el análisis de
constituyentes orgánicos e inorgánicos
•Disolución aislamiento y preconcentración
•Derivación
 MUESTRA: Porción de material seleccionado a partir de
una cantidad mayor del mismo
Porción del objeto que contiene los analitos

Homogéneas
Muestras

Representativas
Homogéneo
Heterogéneo
Material de partida
Sistema estático
Sistema dinámico
 TIPOS DE MUESTRA
Según su estado físico: sólida, líquida o gaseosa
Según la forma en la que se tome:
Aleatoria
Selectiva
Estratificada
De conveniencia
Según el tamaño y la proximidad con el objeto:
Bruta o primaria
Agregada o compuesta (composite)
De laboratorio
Test o alícuota
Según su composición:homogenea o heterogenea
PLAN DE MUESTREO:

Estrategia que debe seguirse para garantizar la representatividad

de los resultados de un PMQ.

•Información sobre la muestra a analizar

•Tipo de instrumentación utilizada en el muestreo

•Grado de homogeneidad probable

•Número de submuestras que se necesitan tomar

•Consideraciones para muestras especiales

•Esquema sobre precauciones a seguir en la preparación de la

muestra
 TOMA DE MUESTRAS EN ANÁLISIS CLÍNICOS
SANGRE: Recogida con jeringa en tubos con anticoagulante
- Punción cutánea
- Venosa
- Arterial
ORINA: Recipientes de plástico o vidrio límpios y estériles
- Análisis bioquímico
- Análisis bacteriológico
- Análisis microscópico
Muestras al azar (una sola micción) u orina de 24 horas
 Tipo de muestreo:
• Intuitivo: Basado en la
experiencia del
muestreador.
• Estadístico: Las muestras
se obtienen siguiendo un
determinado modelo.
• De protocolo: Siguiendo
un plan específico para
poder tomar decisiones en
una situación dada.
 ETIQUETADO

Nombre del material

Lugar de muestreo
Datos cronológicos
Técnica de muestreo
Finalidad de la muestra
Seguridad y precauciones
Persona-s responsables del muestreo
CONSERVACIÓN DE LA MUESTRA:

Métodos encaminados a:
•Retrasar la acción biológica
•Retrasar la hidrólisis de
compuestos y complejos
químicos
•Reducir la volatilidad de los
constituyentes

Implican:
Controlar el pH
Adición de reactivos “conservantes
Refrigeración y/o congelación
 ACCIÓN Y APLICACIÓN DE ALGUNOS SISTEMAS DE CONSERVACIÓN

Conservante: ACCIÓN: APLICABLE A:

HgCl2 Inhibidor bacteriano Nitrógeno y fósforo en todas

sus formas

Ácido (HNO3) Disolvente de metales, Metales

prevenir la precipitación

Ácido (H2SO4) Inhibidor bacteriano Muestras orgánicas

(DQO, aceites y grasas)

Álcali Formación de sales con Cianuro, ácidos orgánicos

compuestos volátiles

Refrigeración o Inhibidor bacteriano Acidez, alcalinidad, material orgánico,

congelación color, olor, análisis bacteriológicos
ERRORES EN EL MUESTREO
- Accidentales: Mal funcionamiento de las herramientas
de muestreo o por inadecuada
manipulación de las muestras.
- Sistemáticos: Incumplimiento sistemático del
procedimiento específico del plan de
muestreo
- Aleatorios: Heterogeneidad del material
 ESCALAS DE TRABAJO

Peso muestra Denominación

> 0.1 g MACROANÁLISIS

0.1 - 0.01 g MESOANÁLISIS

0.01 - 0.001 g MICROANÁLISIS

10-3 - 10-4 g SUBMICROANÁLISIS

< 10-4 g ULTRAMICROANÁLIS

MACROCOMPONENTES Mayoritarios > 1%
(100 % - 0.01%)

Minoritarios 1 % - 0.01 %

MICROCOMPONENTES Traza 100 - 10-4 (μg/g)

ó TRAZAS (< 0.01%)

Microtraza 10-4 - 10-7 ( " )

Nanotraza 10-7 - 10-10 ( " )

Picotraza 10-10 - 10-12 ( " )

PREPARACIÓN DE LA MUESTRA
1.- Medida de volumen o masa
2.- Disolución: Rápida y con disolventes de pureza adecuada
1.- Análisis de constituyentes inorgánicos
- A partir de muestras inorgánicas
- A partir de muestras orgánicas
2.- Análisis de constituyentes orgánicos
- A partir de muestras sólidas
- A partir de muestras líquidas
 •DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA PARA EL ANÁLISIS DE
CONSTITUYENTES INORGÁNICOS.

a) A partir de una muestra inorgánica

Los disolventes más usados suelen ser:
- Agua
-Ácidos
-Bases
-Disgregaciones
b) A partir de una muestra orgánica:
- Tratamientos por "vía seca" o calcinación,
- Tratamientos por "vía húmeda" o digestión.
Oxidación por vía húmeda
· Más rápido (Casi
nunca lo es)
· Menores
temperaturas y por ello
menos pérdidas
· Generalmente
menos sensible a la
naturaleza de la muestra
· Más atención y
supervisión durante el
ataque
· Más gasto de
reactivos y "blancos más
cargados"
· Inconveniente
para muestras grandes
· Más tedioso y
peligroso para el analista
· Más susceptible
de contaminación por los
reactivos añadidos
Calcinación
· Método lento
· Más pérdidas por
volatilización y retención.
· Más dependiente
de la naturaleza de la
muestra.
· Menor
supervisión
· Blancos más
"sencillos"
· Implica un
manejo más fácil de
cualquier tipo de muestra.
· Simple y con
poco riesgo
· Menor riesgo de
contaminación.
DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA PARA EL ANÁLISIS DE CONSTITUYENTES ORGÁNICOS.

a) Operaciones para el aislamiento de sustancias a partir de una matriz sólida:

Extracción sólido-líquido. Lixiviación (proceso discontinuo)
Por baño
Por recirculación continua del disolvente a través de la muestra (SOXHLET
proceso continuo)
Por extracción con fluidos supercríticos(SFE)
Por extracción acelerada con disolventes(ASE)

b) Operaciones para el aislamiento de sustancias a partir de una matriz líquida:

Extracción líquido-líquido
Diálisis (microdiálisis)
Intercambio iónico
Destilación
Extracción en fase sólida, o extracción con cartuchos
Extracción en fase vapor:
Espacio en cabeza
Métodos de purga
CO2 Liquido Principio de transición a Estado Supercrítico
Fase Supercrítica
Antes de agitar nitrato de Después de agitar nitrato de
uranilo (en agua) con eter uranilo (en agua) con eter
dimetilico (arriba) dimetilico (arriba)
FACTORES A CONTROLAR EN LA EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO

1.- Relación de fases (r = Vorg./Vacuosa).

2.- pH de la fase acuosa
3.- Tipo de disolvente extrantante
4.- Tiempo de agitación
Disolvente mas denso Disolvente menos
que la muestra denso que la muestra
 EXTRACCIÓN EN FASE SÓLIDA (SPE)
• Disco de papel químicamente modificado
• Columna
• Embudo
•Cartucho (forma de jeringa)
VENTAJAS
1. Ahorro de disolventes
2. Posibilidad de automatizar
ESTEROIDES EN ORINA
DERIVACIÓN
Todo proceso en el que un analito da lugar a un derivado cuyas
propiedades permiten, o facilitan, su separación del resto de los
componentes de la muestra y/o la medida de alguna de estas
propiedades con fines analíticos.
 Con fines separativos (CGL):
1. Falta de volatilidad
2. Falta de estabilidad térmica
3. Escasa selectividad
 Con fines de medida: Cuando el analito no presenta una
propiedad que se pueda utilizar para su medida
Si
 Si Si
Si Si

Medir la
propiedad
analítica