Espectro vibracional del agua

Las moléculas están constituidas por átomos enlazados. Y aunque ni

los átomos son “bolitas” ni los enlaces son “muelles”, se
comportan como si lo fuesen, vibrando continuamente en torno a
posiciones de equilibrio.

Las moléculas se trasladan y rotan y sus átomos vibran. La vibración

es muy compleja, pero la teoría del movimiento oscilatorio ha
permitido deducir que puede considerarse la combinación de varios
movimientos vibratorios muy simples, dependiendo de la complejidad
de la molécula. En el caso de la molécula de H2O son de tres tipos:

La vibraciones de la izquierda y centro de la figura anterior se llaman

de tensión y son de dos tipos, simétrica (νsim ) y asimétrica (νasim). La
de la derecha se llama de flexión (δ). Cada uno de estos movimientos
se denomina modo normal de vibración. La vibración global de la
molécula de agua es una combinación de esos tres modos normales de
vibración, los cuales tienen distinta rapidez o frecuencia. Así, la
frecuencia del modo νsim del H2O es de unos 105 billones de hertzios;
la del modo νasim, de 103 billones de Hz aproximadamente; y la del δ,
de unos 50 billones de Hz..

En general, el número de modos normales de vibración en que se

puede descomponer el movimiento de toda molécula no lineal es3n–6,
siendo n el número de átomos de la molécula. (Si la molécula es lineal,
como el CO2, entonces el número de modos normales es 3n–5.) Estos
modos suelen ser de estos tipos:
Por supuesto, no todos los modos de un tipo (por ejemplo, tensión
simétrica) de todas las moléculas tienen la misma frecuencia; eso
depende de las masas de los átomos y de la fuerza de sus enlaces.

Debido a estos movimientos, cada molécula tiene una cierta energía

de vibración, pero esta energía puede variar absorbiéndose fotones
de la región del infrarrojo. Cuando se absorbe energía la molécula se
dice que pasa a un estado de vibración superior en el que los modos
de vibración no varían, ni sus frecuencias, pero sí la amplitud de la
vibración.

Estados de vibración y espectro IR

La figura siguiente ilustra distintos estados energéticos

correspondientes a cada uno de los modos normales de vibración de
la molécula H2O.
Si se dirige hacia una molécula de agua un fotón cuya energía sea la
diferencia de energía entre dos estados vibracionales de cualquiera
de sus tres modos de vibración, la molécula podrá absorber ese fotón
y, en ese caso, se excitará ese modo de vibración. Si ahora se irradia
una gran colección de moléculas de agua barriendo un intervalo
suficientemente ancho de longitudes de onda en el infrarrojo, se
acabarán excitando secuencialmente los tres modos por absorción de
los correspondientes fotones. Una representación de la absorbancia
frente a la longitud de onda es el espectro infrarrojo. Cada especie
molecular tiene su espectro infrarrojo característico. En la figura
siguiente se muestra el espectro IR del agua líquida. Pueden
observarse tres bandas correspondientes a sendas transiciones
desde el estado fundamental al excitado para cada uno de sus tres
modos.

En espectroscopía de absorción IR, en el eje de abscisas es

costumbre representar el número de ondas, que es el inverso de la
longitud de onda).