EVALUACIÓN MÓDULO

ESPECTROSCOPÍA
TALLER 2
ESTUDIANTE: JUAN MANUEL ACOSTA CÁRCAMO
DOCENTE: ROBIN OCTAVIO ZULUAGA GALLEGO

Universidad Pontificia Bolivariana

Facultad de Ingeniería Química
Curso: Caracterización de Materiales
2018
1. Las moléculas de cafeína absorben radiación infrarroja a 1656cm-1. Calcule lo
siguiente:

 Longitud de onda de esta radiación:

1
𝜈̃ =
𝜆
1 1
𝜆= = = 6.0386𝑥10−4 𝑐𝑚
𝜈̃ 1656𝑐𝑚−1

𝜆 = 6038.64 nm

 Frecuencia de esta radiación:

𝑐 (𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑙𝑢𝑧)
𝜈= = 𝑐 ∗ 𝜈̃
𝜆 (𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎)

𝜈 = 3𝑥1010 𝑐𝑚𝑠 −1 ∗ 1656𝑐𝑚−1 = 4.968𝑥1013 𝑠 −1

 Cambios de energía asociados con esta absorción:

Δ𝐸 = ℎ𝜈

Δ𝐸 = 6.63𝑥10−34 𝐽𝑠 ∗ 4.968𝑥1013 𝑠 −1 = 3.294𝑥10−20 𝐽

2. ¿ Cuantos grados de libertad vibracional posee una molécula de cloroformo

(CHCl3)?

R/. Cómo la estructura del triclorometano (Nombre IUPAC) es la de una

estructura no lineal tal como la muestra la figura 1, la ecuación para los grados de
libertad vibracionales está dada por:

𝐺. 𝐿𝑉𝑖𝑏 = 3 ∗ 𝑁 − 6

𝐺. 𝐿𝑉𝑖𝑏 = 3 ∗ 5 − 6 = 9

Donde N es el número de átomos de la molécula que para el caso de cloroformo

es igual a 5, por lo que se puede afirmar los grados de libertad vibraciones de la
molécula es igual a 9.
 Figura 1. Simulación 3D de la Estructura del Cloroformo
(Fuente: https://bit.ly/2zrRYb7)

3. Mencione algunas ventajas y desventajas de la espectroscopia NIR sobre el IR

medio.

R/. Existen ventajas significativas a favor de la espectroscopía NIR, como las

fuentes de alta intensidad entre ellas las lámparas halógenas de tungsteno que
proporcionan una radiación fuerte y constante en todo el rango. Se pueden utilizar
detectores muy sensibles como los fotodetectores de sulfuro de plomo, los cuales
no necesitan de nitrógeno líquido para ser operados, otra ventaja importante es
que se puede hacer uso del cuarzo y la sílice fundida tanto en sistemas ópticos
como en recipientes de muestra, que es un beneficio considerable en relación al
método tradicional de transmisión en el FTIR donde se deben preparar pastillas
de KBr (Robinson, Frame II, & Skelly Frame, 2005). La NIR también presenta
algunas desventajas respecto al IR y es que a diferencia de ésta en el NIR los
espectros no pueden ser interpretados directamente debido a una baja selectividad
de esta técnica y se hacen necesarias calibraciones quimio métricas extensas para
distinguir los materiales, otra desventaja esta relacionada con las interferencias,
las mediciones en FTIR están fuertemente influenciada por la presencia de agua,
las mediciones NIR además del agua, pueden verse afectadas por atributos físicos
de la muestra como su forma, su tamaño, su dureza. (NotiJenck, 2010).

4. Establezca cuales son las ventajas y desventajas del método tradicional de

análisis por transmisión.

R/. El análisis de transmisión puede manejar una amplia gama de tipos de muestra
y puede proporcionar mediciones tanto cualitativas como cuantitativas. El análisis
por transmisión proporciona una sensibilidad máxima y un alto rendimiento de la
muestra a un costo relativamente bajo (Robinson, Frame II, & Skelly Frame,
2005). Otra ventaja importante de este método es que los espectros que se
obtienen son de una buena señal en relación con el ruido y la línea de base, además
de que esta técnica ha estado en uso por más de 50 años y detrás de ella hay una
historia y una tradición que les permite a los usuarios tener confianza de estos
resultados. Una desventaja importante que presenta este análisis tradicional está
asociada a la opacidad, que se da debido a que muchos materiales absorben
fuertemente en el infrarrojo medio, lo que lleva al tedioso trabajo de preparar las
muestras sólidas en forma de películas delgadas en donde pueden ser muchos los
 intentos necesarios para que la preparación de la muestra se dé correctamente.
(Smith, 2011)

5. Definir los rangos de pH, para los siguientes cristales ATR: ZeSe, Si, Ge,
Diamante.

R/. El rango de pH para los cristales se puede encontrar en la siguiente tabla:

Cristal ATR Rango pH

ZeSe 5-9
Si 1-12
Ge 1-14
Diamante 1-14
Tabla 1. Rango de pH para Cristales ATR
(Fuente: https://bit.ly/2QhrGiO)

6. Mencione ventajas y desventajas del sistema ATR

R/. La técnica ATR presenta una serie de ventajas importantes en comparación a

otras técnicas IR, cómo es una técnica de reflectancia no hay problemas
relacionados con la opacidad como en los métodos de transmisión; el
procedimiento de preparación de muestras es mínimo y de hecho la muestra puede
ser analizada en su forma natural, cómo el procedimiento generalmente consiste
en limpiar el cristal, colocar la muestra, retirarla y limpiar nuevamente significa
que la el procedimiento es rápido y sencillo. Otros beneficios que presenta el ATR
es la variedad de muestras que se pueden analizar, las cuales pueden ser de
polímeros, polvos, solidos, semisólidos y líquidos, generalmente la muestra no
sufre daños ni alteraciones químicas durante al análisis lo que es importante en
caso de tener una cantidad de muestra limitada, cara o si es necesaria conservarla
para otros análisis (Smith, 2011). Esta técnica es la ideal para muestras altamente
absorbentes y para películas y superficies de espesor delgado (Grdadolnik, 2002).
La técnica ATR también posee unas desventajas considerables, la primera de ella
es la sensibilidad de los cristales, los cuales no pueden tener ningún rayón ya que
causan interferencias, algunos cristales (excepto el diamante) podrían ser rayos
por ciertas muestras, estos cristales además pueden romperse fácilmente y
reemplazarlos es costoso. Otra desventaja importante es el rango de número de
onda que abarca la técnica, el cual depende del cristal de uso y en ocasiones puede
estar limitado (Smith, 2011), el rango efectivo de absorción está entre 4000 y 675
cm-1. Esta técnica presenta una desventaja cuando se hace uso de un cristal de
múltiple rebote debido a la dispersión que ocurre en cada reflexión (LibreTexts,
2015) y posiblemente su desventaja más significativa es la falta de sensibilidad,
causada por el tamaño del diámetro de penetración el cual ante longitudes
pequeñas lleva a absorbancias medidas que son relativamente pequeñas, lo que
lleva a una pérdida de sensibilidad y es por ello que el ATR solo puede detectar
moléculas presentes en concentraciones superiores al 0,1%. (Smith, 2011).
7. ¿Cuál es la relación que existe entre el índice de refracción del cristal y la de la
muestra por ATR?
R/. El índice de refracción del material del cristal es de vital importancia junto
con otras variables entre ellas el índice de refracción de la muestra para determinar
el diámetro de penetración, el cual como su nombre lo indica es la distancia que
el haz infrarrojo penetra sobre la muestra, a menor índice de refracción es mayor
la distancia que el haz puede penetrar lo que se traduce en una mayor absorción y
por lo tanto unos espectros con mayor intensidad. Para muchas muestras
orgánicas y biológicas el índice de refracción es un valor cercano a 1.5 y por tal
razón cuando se tienen muestras de las cuales no se tiene información de este
índice se trabaja con este valor aproximado y en el caso de los cristales ATR este
valor oscila entre 2.3 y 4 según el material. Este índice es importante por otra
parte ya que en las distancias de penetración tampoco pueden ser valores elevados
que puedan causar daños o alteraciones a la muestra.

8. Examine el espectro infrarrojo de nonano (C9H20) y describa las vibraciones

correspondientes a las bandas marcadas como A, B y C.

Figura 2. Espectro IR Nonano

 Banda A: Está ubicada aproximadamente en 3000 cm-1, posee una

intensidad alta y con una forma de banda media (No es tan ancha ni tan
estrecha). Representan una vibración de tensión entre el Carbono y el
Hidrógeno (C-H) en los radicales de metilo y metileno (CH3 y CH2
respectivamente)
 Banda B: Está banda que se ubica un poco antes de 1500 cm-1, es estrecha
y tiene una intensidad media representa una vibración modo tijera del
radical de metileno.
 Banda C: Situada en un número de onda cercano a 1400 cm-1 con una
forma de banda estrecha y con una intensidad mediana, hace referencia a
una vibración de balanceo entre el carbono y el radical de metilo (CH3).
9. Examinar el siguiente espectro IR:

Espectro IR Biodiesel
0.4

0.3

Absorbancia
0.2

0.1

0
4300 3800 3300 2800 2300 1800 1300 800 300
Número de Onda (cm ) -1 -0.1
Figura 3. Espectro Biodiesel en Absorbancia

Para procedimiento de identificación de los principales grupos funcionales presentes

en la muestra, se modifico el espectro de la figura anterior de absorbancia a
porcentaje de transmitancia mediante la siguiente ecuación.

𝐴 = 2 − 𝑙𝑜𝑔10 %𝑇

Espectro IR Biodiesel
110
100

%Transmitancia
90
80
70
60
50
40
4300 3900 3500 3100 2700 2300 1900 1500 1100 700 300
Número de Onda (cm-1)
Figura 4. Espectro Biodiesel en % Transmitancia

De la figura 4 se identificaron las señales de banda más importantes, las cuales están
asociadas a señales características de los grupos funcionales. Se pueden observar en
la tabla 2 a continuación:
 N° de Señal Número de Onda (cm-1) %T
1 2923.56 43.9
2 2853.17 61.2
3 1743.33 56.5
4 1462.26 87.4
5 1193.72 85.3
6 1170.1 83.1
7 722.21 94.9
Tabla 2. Señales Espectro de Biodisel

 Las señales 1 y 2 como se observa en la figura 4 son de un ancho mediano y

bajo respectivamente y ambas de intensidad alta, están ubicadas entre 2800 y
3000 cm-1, rango de absorción correspondiente a vibraciones de tensión
simétricas y antisimétricas de los radicales CH3 y CH2.

 La señal 4 en este caso es una señal débil que además es estrecha Y hace
referencia a vibraciones de modo tijera características del radical de metileno
(CH2). Permite confirmar la presencia de este en la muestra analizada (Rojo
Callejas).

 La señal 7 que es en este espectro es bastante débil corresponde a vibraciones

en modo balanceo también para el radical CH2, y solo se presenta cuando en
la muestra analizada hay 4 o más de estos radicales, lo que permite inferir que
al menos 4 radicales de metileno están presentes químicamente en el biodiesel
(Rojo Callejas).

 La señal 3 es estrecha con una intensidad alta, de hecho una de las más
intensas del espectro y se encuentra en el rango de absorción característico del
enlace carbonilo (C=O) perteneciente a los esteres, su vibración es la un
estiramiento relativamente y libre de interferencia, siendo una de las señales
relevantes en el biodiesel y que a su vez no se encuentran presentes en el
Diesel (Lafront, Paéz, & Torres, 2010).

 Las señales 5 y 6 que en esta ocasión son débiles y se encuentran en la zona

de huella dactilar son complementarias a la 3, representando vibraciones de
estiramientos simétricos y antisimétricos del enlace (C-O), son señales
características (junto a la 3) de los esteres por lo que permiten confirmar la
presencia de este grupo funcional en la muestra de biodiesel analizada.
Para corroborar el espectro obtenido en el laboratorio, se procede a la
comparación de este con uno realizado a la misma sustancia y que se encuentra
en la literatura, este se muestra en la figura 5, se pueden observar muchas
similitudes entre ambos y es posible la identificación de algunas de las señales
características aludidas y detalladas con anterioridad.

Figura 5. Espectro IR del Biodiesel del aceite de cocina usado

(Fuente: https://bit.ly/2PGjJGJ)
Referencias
(s.f.). Design and Performance Features of ATR Crystal Plates for Single Reflection
ATR Accessories for FTIR. Pike Technologies. Obtenido de https://bit.ly/2QhrGiO
Grdadolnik, J. (2002). ATR-FTIR spectroscopy: Its advantages and limitations.
Acta Chimica Slovenica. Obtenido de https://bit.ly/2FaCMFs
Lafront, J., Paéz, M., & Torres, Y. (Diciembre de 2010). Análisis Químico de
Mezclas Biodiesel de Aceite de Cocina Usado y Diesel por Espectroscopia
Infrarroja. doi:10.4067/S0718-07642011000400005
LibreTexts. (6 de Agosto de 2015). Recuperado el 1 de Noviembre de 2018, de
https://bit.ly/2D0gEKV
NotiJenck. (2010). Obtenido de https://bit.ly/2DobjOT
Robinson, J. W., Frame II, G. M., & Skelly Frame, E. M. (2005). Undergraduate
Instrumental Analysis (6 ed.). Marcel Dekker. Obtenido de https://bit.ly/2yZwnaD
Rojo Callejas, F. (s.f.). Tablas de Espectroscopía Infrarroja. Universidad
Autonóma de México. Obtenido de https://bit.ly/2PiOAsP
Smith, B. C. (2011). Fundamental of Fourier Transform Infrared Spectroscopy
(Segunda ed.). Taylor & Francis Group.