CAPÍTULO 7 - Carbohidratos

Universidad del Valle de México UVM
Access Provided by:
Bioquímica. Las bases moleculares de la vida, 7e
CAPÍTULO 7: Carbohidratos
INTRODUCCIÓN
Azúcares y células. Las moléculas de azúcar dan forma al paisaje molecular de los organismos vivos. Los carbohidratos unidos a proteínas de
membrana y los lípidos son especialmente notables en la superficie externa de las células.
Sabores dulce y amargo: las funciones de las moléculas de azúcar
Durante varios cientos de millones de años, las plantas y los animales que se alimentan de plantas (llamados herbívoros) han estado involucrados
en una lucha por la supervivencia. Los herbívoros obtienen energía y nutrientes de la biomasa vegetal, el producto de la fotosíntesis. Para
protegerse, muchas especies de plantas sintetizan moléculas tóxicas que disuaden o matan a los herbívoros. Los ejemplos incluyen cristales de
oxalato (C2O42–), que causan ardor intenso e irritación en la boca, y estricnina, que causa espasmos musculares y asfixia al bloquear un canal de
cloruro en la médula espinal y el cerebro. Aunque muchos animales han desarrollado varios tipos de defensas contra las toxinas de las plantas (p.
ej., inactivando las reacciones de biotransformación), su principal medio de protección es el sentido del gusto. El gusto, mediado por las células
receptoras del gusto dentro de las papilas gustativas, permite que un animal evalúe de forma rápida lo que está comiendo. La unión de las
moléculas de los alimentos a los receptores del gusto inicia la despolarización de las membranas celulares de los receptores del gusto. En los seres
humanos, las señales del gusto, transmitidas a través de potenciales de acción en las fibras nerviosas sensoriales cercanas a las células receptoras
del gusto, se transmiten por último a la corteza gustativa en el lóbulo frontal del cerebro. Las neuronas quimiosensoriales dentro de la corteza
cerebral son responsables de la percepción del gusto.
La mayoría de los animales tienen cinco tipos principales de percepción del sabor: dulce, sabroso, amargo, ácido y salado. Cada uno permite a los
animales identificar nutrientes específicos o amenazas fisiológicas. Los sabores dulce y sabroso, por ejemplo, indican que un alimento es una rica
fuente de azúcares o aminoácidos, respectivamente. Estos gustos son agradables y estimulan el comportamiento de alimentación. La conducta de
evitación se desencadena por el sabor amargo, que indica toxicidad, y los altos niveles de sabores salados y ácidos, que indican la presencia de
electrólitos y ácidos en los alimentos. De los cinco tipos de sabor, el dulce y el amargo son los más importantes para evaluar el contenido energético
y la seguridad de los alimentos. Las células receptoras dulces detectan azúcares a 0.01 M o más de forma que sólo los alimentos ricos en energía
provoquen un
Downloaded comportamiento
2023511 alimenticio.
3:49 P Your En contraste, el umbral para el sabor amargo es muy bajo. La quinina, un ejemplo de los alcaloides (un
IP is 201.175.217.82
CAPÍTULO 7: Carbohidratos,
grupo de moléculas de plantas que contienen nitrógeno con potentes propiedades fisiológicas) del árbol de Cinchona, se detecta a 0.8 μM.Page 1 / 57
©2023 McGraw Hill. All Rights Reserved. Terms of Use • Privacy Policy • Notice • Accessibility
Una de las características más interesantes de la percepción del sabor dulce y amargo es que las moléculas de azúcar no son sólo nutrientes dulces
y ricos en energía; sino que también pueden ser componentes de moléculas tóxicas amargas. En dos clases importantes de toxinas vegetales
Access Provided by:
Sabores dulce y amargo: las funciones de las moléculas de azúcar
Durante varios cientos de millones de años, las plantas y los animales que se alimentan de plantas (llamados herbívoros) han estado involucrados
en una lucha por la supervivencia. Los herbívoros obtienen energía y nutrientes de la biomasa vegetal, el producto de la fotosíntesis. Para
protegerse, muchas especies de plantas sintetizan moléculas tóxicas que disuaden o matan a los herbívoros. Los ejemplos incluyen cristales de
oxalato (C2O42–), que causan ardor intenso e irritación en la boca, y estricnina, que causa espasmos musculares y asfixia al bloquear un canal de
cloruro en la médula espinal y el cerebro. Aunque muchos animales han desarrollado varios tipos de defensas contra las toxinas de las plantas (p.
ej., inactivando las reacciones de biotransformación), su principal medio de protección es el sentido del gusto. El gusto, mediado por las células
receptoras del gusto dentro de las papilas gustativas, permite que un animal evalúe de forma rápida lo que está comiendo. La unión de las
moléculas de los alimentos a los receptores del gusto inicia la despolarización de las membranas celulares de los receptores del gusto. En los seres
humanos, las señales del gusto, transmitidas a través de potenciales de acción en las fibras nerviosas sensoriales cercanas a las células receptoras
del gusto, se transmiten por último a la corteza gustativa en el lóbulo frontal del cerebro. Las neuronas quimiosensoriales dentro de la corteza
cerebral son responsables de la percepción del gusto.
La mayoría de los animales tienen cinco tipos principales de percepción del sabor: dulce, sabroso, amargo, ácido y salado. Cada uno permite a los
animales identificar nutrientes específicos o amenazas fisiológicas. Los sabores dulce y sabroso, por ejemplo, indican que un alimento es una rica
fuente de azúcares o aminoácidos, respectivamente. Estos gustos son agradables y estimulan el comportamiento de alimentación. La conducta de
evitación se desencadena por el sabor amargo, que indica toxicidad, y los altos niveles de sabores salados y ácidos, que indican la presencia de
electrólitos y ácidos en los alimentos. De los cinco tipos de sabor, el dulce y el amargo son los más importantes para evaluar el contenido energético
y la seguridad de los alimentos. Las células receptoras dulces detectan azúcares a 0.01 M o más de forma que sólo los alimentos ricos en energía
provoquen un comportamiento alimenticio. En contraste, el umbral para el sabor amargo es muy bajo. La quinina, un ejemplo de los alcaloides (un
grupo de moléculas de plantas que contienen nitrógeno con potentes propiedades fisiológicas) del árbol de Cinchona, se detecta a 0.8 μM.
Una de las características más interesantes de la percepción del sabor dulce y amargo es que las moléculas de azúcar no son sólo nutrientes dulces
y ricos en energía; sino que también pueden ser componentes de moléculas tóxicas amargas. En dos clases importantes de toxinas vegetales
potencialmente letales, los glucósidos cianogénicos y cardiacos, una o más moléculas de azúcar están unidas de forma covalente a una aglucona
tóxica (la porción no carbohidrato de una molécula). (Los residuos de azúcar mejoran la solubilidad en agua de la aglucona.) Los glucósidos
cianogénicos se hidrolizan rápidamente para formar cianuro de hidrógeno (HCN, hydrogen cyanide; un potente inhibidor de la respiración aerobia;
véase Inhibidores del transporte de electrones) cuando los animales los consumen. Los glucósidos cardiacos inhiben la ATPasa de Na+/K+ (Función
de la membrana) en la membrana de las células, lo que produce náuseas, mareos, confusión y paro cardiaco. Los seres humanos han aprendido
cómo hacer que algunas plantas sean seguras para comer al inactivar las toxinas. Por ejemplo, tostando las raíces de la planta de yuca, una
importante fuente de alimento para muchos seres humanos, se destruyen los glucósidos cianogénicos como la linamarina. Algunas toxinas
vegetales se han utilizado por sus propiedades medicinales. En cantidades pequeñas y bien reguladas, la digitoxina, un glucósido cardiaco de la
planta dedalera, se ha utilizado durante cientos de años para tratar la insuficiencia cardiaca congestiva.
No todas las moléculas de las plantas amargas son tóxicas. De hecho, numerosas moléculas amargas en varios alimentos y bebidas derivados de
plantas tienen efectos beneficiosos sobre la salud humana. Los ejemplos incluyen bioflavonoides (polihidroxipolifenoles) en el té y las frutas
cítricas que protegen contra los radicales libres que dañan las células y los compuestos organosulfurados en las verduras crucíferas como el brócoli
que tienen propiedades anticancerígenas.
Panorama general
LOS CARBOHIDRATOS NO SON SÓLO UNA FUENTE IMPORTANTE DE PRODUCCIÓN DE ENERGÍA RÁPIDA PARA LAS CÉLULAS VIVAS. TAMBIÉN SON
PILARES estructurales de las células y componentes de numerosas vías metabólicas. Los polímeros de azúcar unidos a las proteínas y los lípidos en
la actualidad se reconocen como un sistema de codificación de alta densidad. Su gran diversidad estructural se explota por los organismos vivos
para producir la inmensa capacidad de información requerida para los procesos vivos. En el capítulo 7 se describen las estructuras y la química de
las moléculas de carbohidratos típicas que se encuentran en los organismos vivos.
Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Los carbohidratos,
CAPÍTULO las biomoléculas más abundantes en la naturaleza, son un enlace directo entre la energía solar y la energía de enlace químico
7: Carbohidratos, Page 2 de
/ 57
los organismos vivos. (Más de la mitad de todo el carbono “orgánico” se encuentra en los carbohidratos.)
©2023 McGraw Hill. All Rights Reserved. Terms of Use • Privacy Policy • Notice • Accessibility Se forman durante la fotosíntesis (capítulo
13), un proceso bioquímico en el que la energía luminosa se captura y se utiliza para impulsar la biosíntesis de las moléculas orgánicas ricas en energía
a partir de las moléculas inorgánicas CO2 y H2O pobres en energía. La mayoría de los carbohidratos contienen carbono, hidrógeno y oxígeno en una
PILARES estructurales de las células y componentes de numerosas vías metabólicas. Los polímeros de azúcar unidos a las proteínas y los lípidos en
la actualidad se reconocen como un sistema de codificación de alta densidad. Su gran diversidad estructural seUniversidad
explota por del
los Valle
organismos vivosUVM
de México
para producir la inmensa capacidad de información requerida para los procesos vivos. En el capítulo 7 se describen las estructuras
Access Provided by: y la química de
las moléculas de carbohidratos típicas que se encuentran en los organismos vivos.
Los carbohidratos, las biomoléculas más abundantes en la naturaleza, son un enlace directo entre la energía solar y la energía de enlace químico de
los organismos vivos. (Más de la mitad de todo el carbono “orgánico” se encuentra en los carbohidratos.) Se forman durante la fotosíntesis (capítulo
13), un proceso bioquímico en el que la energía luminosa se captura y se utiliza para impulsar la biosíntesis de las moléculas orgánicas ricas en energía
a partir de las moléculas inorgánicas CO2 y H2O pobres en energía. La mayoría de los carbohidratos contienen carbono, hidrógeno y oxígeno en una
proporción (CH2O)n, de ahí el nombre de “hidrato de carbono”. Se han adaptado para una amplia variedad de funciones biológicas, que comprenden:
fuentes de energía (p. ej., glucosa), elementos estructurales (p. ej., celulosa y quitina en plantas e insectos, respectivamente), comunicación celular e
identidad, y la de precursores en la producción de otras biomoléculas (p. ej., aminoácidos, lípidos, purinas y pirimidinas). Los carbohidratos se
clasifican como monosacáridos, disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos de acuerdo con la cantidad de unidades de azúcares simples que
contienen. Los restos de carbohidratos también se presentan como componentes de otras biomoléculas. Una amplia gama de glucoconjugados
(moléculas proteínicas y lípidos con grupos de carbohidratos unidos covalentemente) se distribuye entre todas las especies vivas, en especial entre los
eucariotas. Las moléculas de azúcar ribosa y desoxirribosa son elementos estructurales de nucleótidos y ácidos nucleicos.
El capítulo 7 proporciona una base para comprender los procesos complejos en los organismos vivos al revisar la estructura y función de los
carbohidratos y glucoconjugados más comunes. El capítulo termina con una discusión sobre el código de los azúcares, el mecanismo mediante el cual
la estructura de los carbohidratos se usa para codificar información biológica.
7.1 MONOSACÁRIDOS
Los monosacáridos, o azúcares simples, son aldehídos o cetonas polihidroxilados. Recuérdese del capítulo 1 que los monosacáridos con un grupo
funcional aldehído se denominan aldosas, mientras que aquellos con un grupo cetona se denominan cetosas (fig. 7.1). La aldosa y la cetosa más
simples son el gliceraldehído y la dihidroxiacetona, respectivamente (fig. 7.2). Los azúcares también se clasifican según la cantidad de átomos de
carbono que contienen. Por ejemplo, los azúcares más pequeños, llamados triosas, contienen tres átomos de carbono. Los azúcares de cuatro, cinco y
seis carbonos se denominan tetrosas, pentosas y hexosas, respectivamente. Los monosacáridos más abundantes que se encuentran en las células
vivas son las pentosas y las hexosas. A menudo se describe a los monosacáridos con nombres como aldohexosas y cetopentosas, que combinan
información sobre el número de átomos de carbono y sobre los grupos funcionales. Por ejemplo, la glucosa, un azúcar que contiene aldehído de seis
carbonos, es una aldohexosa.
FIGURA 7.1
Fórmulas generales para las formas de monosacárido aldosa y cetosa.
FIGURA 7.2
Gliceraldehído
Downloaded (una aldotriosa)
2023511 3:49 P Youry dihidroxiacetona (una cetotriosa).
IP is 201.175.217.82
CAPÍTULO 7: Carbohidratos, Page 3 / 57
Access Provided by:
FIGURA 7.2
Gliceraldehído (una aldotriosa) y dihidroxiacetona (una cetotriosa).
Las estructuras de los azúcares que se muestran en las figuras 7.1 y 7.2 se conocen como proyecciones de Fischer (en honor al químico alemán Emil
Fischer, 1852–1919). En estas estructuras, el esqueleto hidrocarbonado se esquematiza de forma vertical, con el carbono más altamente oxidado que,
por lo general, se muestra en la parte superior. Se entiende que las líneas horizontales se proyectan hacia el espectador; las líneas verticales se alejan
del espectador.
PREGUNTA 7.1
Identifique la clase de cada uno de los siguientes azúcares. Por ejemplo, la glucosa es una aldohexosa.
Ver respuestas
Estereoisómeros de los monosacáridos
Cuando el número de átomos de carbono quirales aumenta en compuestos ópticamente activos, también se incrementa el número de posibles
isómeros ópticos. La cantidad total de isómeros posibles puede determinarse utilizando la regla de Van’t Hoff: un compuesto con n átomos de
carbono quirales tiene un máximo de 2n estereoisómeros posibles. Por ejemplo, cuando n es 4, hay 24 o 16 estereoisómeros (8 Destereoisómeros y 8
Lestereoisómeros).
En los isómeros ópticos, el carbono de referencia es el carbono asimétrico que está más alejado del carbono carbonilo. Su configuración es similar a la
Downloaded 2023511en3:49
del carbono asimétrico P Your IP is 201.175.217.82
el Dgliceraldehído o Lgliceraldehído. Casi todos los azúcares naturales tienen la configuración D. Se puede considerar que
derivan de la triosa Dgliceraldehído (las aldosas) o de la triosa dihidroxiacetona (las cetosas). (Nótese que, aunque la dihidroxiacetona no tiene un
carbono asimétrico, claramente es el compuesto de referencia para las cetosas). En la familia de los azúcares Daldosas (fig. 7.3), que contiene la
mayoría de los monosacáridos biológicamente importantes, el grupo hidroxilo está a la derecha en el átomo de carbono quiral en el modelo Fischer
Cuando el número de átomos de carbono quirales aumenta en compuestos ópticamente activos, también se incrementa el número de posibles
Universidad
isómeros ópticos. La cantidad total de isómeros posibles puede determinarse utilizando la regla de Van’t Hoff: un compuestodel
conValle de México
n átomos de UVM
Access Provided by:
carbono quirales tiene un máximo de 2n estereoisómeros posibles. Por ejemplo, cuando n es 4, hay 24 o 16 estereoisómeros (8 Destereoisómeros y 8
Lestereoisómeros).
En los isómeros ópticos, el carbono de referencia es el carbono asimétrico que está más alejado del carbono carbonilo. Su configuración es similar a la
del carbono asimétrico en el Dgliceraldehído o Lgliceraldehído. Casi todos los azúcares naturales tienen la configuración D. Se puede considerar que
derivan de la triosa Dgliceraldehído (las aldosas) o de la triosa dihidroxiacetona (las cetosas). (Nótese que, aunque la dihidroxiacetona no tiene un
carbono asimétrico, claramente es el compuesto de referencia para las cetosas). En la familia de los azúcares Daldosas (fig. 7.3), que contiene la
mayoría de los monosacáridos biológicamente importantes, el grupo hidroxilo está a la derecha en el átomo de carbono quiral en el modelo Fischer
más alejado del carbono más oxidado (en este caso, el grupo aldehído) en la molécula (p. ej., carbono 5 en un azúcar de seis carbonos).
FIGURA 7.3
Familia de las D aldosas.
Los estereoisómeros que no son enantiómeros (isómeros especulares; véase Estereoisómeros de aminoácidos) se denominan diastereoisómeros.
Por ejemplo, las aldopentosas Dribosa y Lribosa son enantiómeros, como lo son la Darabinosa y la Larabinosa (fig. 7.4). Los azúcares Dribosa y D
arabinosa, que son isómeros, pero no imágenes especulares, son diastereoisómeros. Los diastereoisómeros que difieren en la configuración en sólo
un átomo de carbono asimétrico se denominan epímeros. Por ejemplo, la Dglucosa y la Dgalactosa son epímeros porque sus estructuras difieren
sólo en la configuración del grupo OH en el carbono 4 (fig. 7.3). La Dmanosa y la Dgalactosa no son epímeros porque sus configuraciones difieren en
más de un carbono.
FIGURA 7.4
Los isómeros ópticos D y L ribosa y D y L arabinosa.
Dribosa y Darabinosa son diastereoisómeros, es decir, no son imágenes especulares.

FIGURA 7.4

Los isómeros ópticos D y L ribosa y D y L arabinosa. Access Provided by:
Dribosa y Darabinosa son diastereoisómeros, es decir, no son imágenes especulares.
Estructura cíclica de los monosacáridos

Los azúcares7:que
CAPÍTULO contienen cuatro o más carbonos existen principalmente en formas cíclicas. La formación del anillo ocurre en una solución
Carbohidratos, acuosa
Page 6 / 57
©2023 McGraw
cuando Hill.
los grupos All Rights
aldehído Reserved.
y cetona Terms
reaccionan deofforma
Use •reversible
Privacy Policy • Notice
con los grupos•hidroxilo
Accessibility
presentes en el azúcar para formar hemiacetales y
hemicetales cíclicos, respectivamente. Los hemiacetales y hemicetales ordinarios se forman cuando las moléculas que contienen un grupo funcional
aldehído o cetona reaccionan con un alcohol (p. P27), son inestables y vuelven fácilmente a las formas de aldehído o cetona (fig. 7.5). Sin embargo,
Access Provided by:
Estructura cíclica de los monosacáridos
Los azúcares que contienen cuatro o más carbonos existen principalmente en formas cíclicas. La formación del anillo ocurre en una solución acuosa
cuando los grupos aldehído y cetona reaccionan de forma reversible con los grupos hidroxilo presentes en el azúcar para formar hemiacetales y
hemicetales cíclicos, respectivamente. Los hemiacetales y hemicetales ordinarios se forman cuando las moléculas que contienen un grupo funcional
aldehído o cetona reaccionan con un alcohol (p. P27), son inestables y vuelven fácilmente a las formas de aldehído o cetona (fig. 7.5). Sin embargo,
cuando el grupo aldehído o cetona y el grupo funcional alcohol son parte de la misma molécula, se produce una reacción de ciclación intramolecular
que puede formar productos estables. Los anillos de hemiacetal y hemicetal cíclicos más estables contienen cinco o seis átomos. A medida que ocurre
la ciclación, el carbono carbonilo se convierte en un nuevo centro quiral. Este carbono se llama átomo de carbono anomérico. Los dos posibles
diastereoisómeros que pueden formarse durante la reacción de ciclación se denominan anómeros.
FIGURA 7.5
Formación de hemiacetales y hemicetales.
a ) A partir de un aldehído. b ) A partir de una cetona.
En los azúcares aldosas, el grupo hidroxilo del hemiacetal recién formado se produce en el carbono 1 (el carbono anomérico). Debido a que el
carbono anomérico es quiral, se pueden formar dos estereoisómeros de la aldosa: el anómero α o el anómero β. En las proyecciones de Fischer, el
hidroxilo anomérico α se produce a la derecha y el hidroxilo β a la izquierda (fig. 7.6). Es importante tener en cuenta que los anómeros se definen en
relación con la clasificación D y L de los azúcares. Estas reglas se aplican sólo a los Dazúcares, los más comunes que se encuentran en la naturaleza. En
los azúcares L, el grupo OH anomérico α se encuentra a la izquierda. La ciclación de azúcares se visualiza más fácilmente utilizando las estructuras de
Haworth.
FIGURA 7.6
Estructura de monosacárido.
Los anómeros α y anómeros β se pueden producir cuando la glucosa forma un hemiacetal. Nótese que los ángulos rectos en el enlace hemiacetal en
los modelos Fischer de monosacáridos no representan grupos metileno.

Estructura de monosacárido. Universidad del Valle de México UVM
Access Provided by:
Los anómeros α y anómeros β se pueden producir cuando la glucosa forma un hemiacetal. Nótese que los ángulos rectos en el enlace hemiacetal en
los modelos Fischer de monosacáridos no representan grupos metileno.
CONCEPTOS CLAVE
Los monosacáridos, que pueden ser polihidroxialdehídos o cetonas, son aldosas o cetosas.
Los azúcares que contienen cuatro o más carbonos tienen principalmente formas cíclicas.
Las aldosas o cetosas cíclicas son hemiacetales y hemicetales, respectivamente.
ESTRUCTURAS HAWORTH. Las ilustraciones de estructuras de carbohidratos, desarrolladas por el químico inglés W. N. Haworth (fig. 7.7),
representan más de cerca ángulos y longitudes de enlace adecuados que las representaciones de Fischer. En las representaciones de Haworth de
aldosas, el grupo hidroxilo en el carbono anomérico se produce sobre el anillo en el mismo lado que el grupo CH2OH (la posición “arriba”) o debajo
del anillo en el lado opuesto al grupo CH2OH (la posición “abajo”). Para los azúcares D, cuando el hidroxilo está abajo, la estructura está en forma
anomérica α. Si el hidroxilo está arriba, la estructura está en forma anomérica β. En los azúcares L, esta regla se invierte: el grupo OH anomérico α está
por encima del anillo y el grupo OH anomérico β está por debajo del anillo.
FIGURA 7.7
Estructuras de Haworth de los anómeros de D glucosa.
a ) Dglucosa α. b ) Dglucosa β. Nótese que, en la química de los carbohidratos, los hidrógenos unidos a los carbonos en los anillos de azúcar pueden
representarse mediante líneas simples.
Los anillos hemiacetales de cinco miembros se denominan furanosas debido a su similitud estructural con el furano (fig. 7.8). Por ejemplo, la forma
Downloaded 2023511
cíclica de la fructosa 3:49 P Your
representada en laIPfigura
is 201.175.217.82
7.9 se llama fructofuranosa. Los anillos de seis miembros se llaman piranosas debido a su similitud
con
©2023el pirano.
McGraw La Hill.
glucosa, en forma
All Rights de piranosa,
Reserved. se llama
Terms of Useglucopiranosa.
• Privacy Policy • Notice • Accessibility
FIGURA 7.8
Access Provided by:
Los anillos hemiacetales de cinco miembros se denominan furanosas debido a su similitud estructural con el furano (fig. 7.8). Por ejemplo, la forma
cíclica de la fructosa representada en la figura 7.9 se llama fructofuranosa. Los anillos de seis miembros se llaman piranosas debido a su similitud
con el pirano. La glucosa, en forma de piranosa, se llama glucopiranosa.
FIGURA 7.8
Estructura de furano y pirano.
FIGURA 7.9
Representaciones Fischer y Haworth de la estructura D fructosa.
ESTRUCTURAS CONFORMACIONALES. Aunque las fórmulas de proyección de Haworth se usan a menudo para representar la estructura de los
carbohidratos, son simplificaciones excesivas. El análisis del ángulo de enlace y el análisis de rayos X demuestran que las fórmulas conformacionales
son representaciones más precisas de la estructura de los monosacáridos (fig. 7.10) porque ilustran la naturaleza plegada de los anillos de los
azúcares.
FIGURA 7.10
Representaciones conformacionales de D glucopiranosa α y β.

azúcares.
FIGURA 7.10
Access Provided by:
Representaciones conformacionales de D glucopiranosa α y β.
Los modelos espaciales, cuyas dimensiones son proporcionales al radio de los átomos de Van der Waals, también brindan información estructural útil
(véanse más adelante: figuras 7.21, 7.22 y 7.23).
MUTARROTACIÓN. Las formas α y β de los monosacáridos se interconvierten fácilmente cuando se disuelven en agua. Este proceso espontáneo,
llamado mutarrotación, produce una mezcla de equilibrio de formas α y β en las estructuras de los anillos de furanosa y piranosa. La proporción de
cada forma difiere según el tipo de azúcar. La glucosa, por ejemplo, existe principalmente como una mezcla de formas de piranosa α (38%) y β (62%)
(fig. 7.11). La fructosa se encuentra predominantemente en las formas de furanosa α y β. La cadena abierta formada durante la mutarrotación puede
participar en las reacciones de oxidaciónreducción.
FIGURA 7.11
Mezcla de equilibrio de D glucosa.

Cuando la glucosa
©2023 McGraw se All
Hill. disuelve
Rightsen agua a 25 °C,
Reserved. las formas
Terms of Useanoméricas del azúcar
• Privacy Policy experimentan
• Notice interconversiones muy rápidas. Cuando se alcanza el
• Accessibility
equilibrio (es decir, no hay un cambio neto en la aparición de cada forma), la solución de glucosa contiene los porcentajes que se muestran.
(fig. 7.11). La fructosa se encuentra predominantemente en las formas de furanosa α y β. La cadena abierta formada durante la mutarrotación puede
participar en las reacciones de oxidaciónreducción.
Access Provided by:
FIGURA 7.11
Mezcla de equilibrio de D glucosa.
Cuando la glucosa se disuelve en agua a 25 °C, las formas anoméricas del azúcar experimentan interconversiones muy rápidas. Cuando se alcanza el
equilibrio (es decir, no hay un cambio neto en la aparición de cada forma), la solución de glucosa contiene los porcentajes que se muestran.
Reacciones de monosacáridos
Los grupos carbonilo e hidroxilo de los azúcares pueden sufrir reacciones que son típicas de aldehídos, cetonas y alcoholes. Entre los más
importantes están la oxidación, reducción, isomerización, esterificación, formación de glucósidos y reacciones de glucosilación.
OXIDACIÓN. En presencia de agentes oxidantes, los iones metálicos como Cu2+ y ciertas enzimas, los monosacáridos sufren fácilmente varias
reacciones de oxidación. La oxidación de un grupo aldehído produce un ácido aldónico, mientras que la oxidación de un grupo CH2OH terminal
(pero no el grupo aldehído) da un ácido urónico. La oxidación tanto del aldehído como del CH2OH produce un ácido aldárico (fig. 7.12).
FIGURA 7.12
Productos de oxidación de la glucosa.
Se resaltan los grupos recién oxidados.

Se resaltan los grupos recién oxidados.
Access Provided by:

Access Provided by:

Access Provided by:
Los grupos carbonilo en los ácidos aldónico y urónico pueden reaccionar con un grupo OH en la misma molécula para formar un éster cíclico
conocido como lactona:

Access Provided by:
Los grupos carbonilo en los ácidos aldónico y urónico pueden reaccionar con un grupo OH en la misma molécula para formar un éster cíclico
conocido como lactona:
Las lactonas se encuentran comúnmente en la naturaleza. Por ejemplo, el ácido Lascórbico, también conocido como vitamina C (fig. 7.13), es un
derivado lactona del ácido Dglucurónico. Todos los mamíferos lo sintetizan, excepto los cobayos, los simios, los murciélagos que comen frutas y, por
supuesto, los seres humanos. Estas especies deben obtener ácido ascórbico en su dieta, de ahí el nombre de vitamina C. El ácido ascórbico es un
poderoso agente reductor; es decir, protege las células de las especies altamente reactivas de oxígeno y nitrógeno (véase Especies reactivas del
oxígeno). Además, es un cofactor enzimático requerido en la hidroxilación de residuos de prolina y lisina en el colágeno, y en la síntesis de carnitina
(Degradación de los ácidos grasos) y el neurotransmisor dopamina(Biosíntesis de los aminoácidos).
FIGURA 7.13
Estructura del ácido ascórbico.
Los seres humanos y los conejillos de indias no pueden sintetizar ácido ascórbico porque carecen de gluconolactona oxidasa, una de las tres enzimas
necesarias para sintetizar el ácido de su glucuronato precursor.

Los azúcares que pueden ser oxidados por agentes oxidantes débiles como el reactivo de Benedict se denominan azúcares reductores (fig. 7.14). La
reacción ocurre sólo con azúcares que vuelven a formar un grupo aldehído cuando vuelven a la forma de cadena abierta. Por tanto, todas las aldosas
Estructura del ácido ascórbico. Universidad del Valle de México UVM
Access Provided by:
Los seres humanos y los conejillos de indias no pueden sintetizar ácido ascórbico porque carecen de gluconolactona oxidasa, una de las tres enzimas
necesarias para sintetizar el ácido de su glucuronato precursor.
Los azúcares que pueden ser oxidados por agentes oxidantes débiles como el reactivo de Benedict se denominan azúcares reductores (fig. 7.14). La
reacción ocurre sólo con azúcares que vuelven a formar un grupo aldehído cuando vuelven a la forma de cadena abierta. Por tanto, todas las aldosas
son azúcares reductores. Las cetosas como la fructosa son azúcares reductores porque se convierten en aldosas mediante reacciones de
isomerización (véase más adelante).
FIGURA 7.14
Reacción de la glucosa con el reactivo de Benedict.
El reactivo de Benedict, el sulfato de cobre (II) en una solución de carbonato de sodio y citrato de sodio, se reduce por el monosacárido glucosa. La
glucosa se oxida para formar la sal del ácido glucónico. La reacción también forma el precipitado pardorojizo Cu2O y otros productos de oxidación
(no se muestran).
REDUCCIÓN. La reducción de los grupos aldehído y cetona de monosacáridos produce los alcoholes de azúcares (alditoles). La reducción de D
glucosa, por ejemplo, produce Dglucitol, también conocido como Dsorbitol (fig. 7.15). Los alcoholes azúcares se utilizan comercialmente en el
procesamiento de alimentos y productos farmacéuticos. El sorbitol, por ejemplo, mejora el periodo de conservación de los dulces porque ayuda a
prevenir la pérdida de humedad. La adición de jarabe de sorbitol a la fruta enlatada endulzada artificialmente reduce el sabor desagradable del
edulcorante artificial sacarina. El sorbitol se convierte en fructosa en el hígado.
FIGURA 7.15
Estructura del D glucitol (sorbitol).

Access Provided by:
ISOMERIZACIÓN. Los monosacáridos experimentan varios tipos de isomerización. Por ejemplo, después de varias horas, una solución alcalina de D
glucosa también contiene Dmanosa y Dfructosa. Ambas isomerizaciones implican un desplazamiento intramolecular de un átomo de hidrógeno y una
reubicación de un doble enlace (fig. 7.16). El intermediario formado es un enediol. La transformación reversible de glucosa a fructosa es una
interconversión aldosacetosa. Debido a que la configuración en un solo carbono asimétrico cambia la conversión de glucosa en manosa se denomina
epimerización. Varias reacciones catalizadas por enzimas que involucran enedioles ocurren en el metabolismo de los carbohidratos (capítulo 8).
FIGURA 7.16
Isomerización de D glucosa para formar D manosa y D fructosa.
Downloaded 2023511 3:49

Se forma un intermediario P Your en
de enediol IP este
is 201.175.217.82
proceso.
epimerización. Varias reacciones catalizadas por enzimas que involucran enedioles ocurren en el metabolismo de los carbohidratos (capítulo 8).
FIGURA 7.16 Access Provided by:
Isomerización de D glucosa para formar D manosa y D fructosa.
Se forma un intermediario de enediol en este proceso.
ESTERIFICACIÓN. Al igual que todos los grupos OH libres, los de los carbohidratos pueden convertirse en ésteres por reacciones con ácidos. La
esterificación a menudo cambia drásticamente las propiedades químicas y físicas de los azúcares. Los ésteres de fosfato y sulfato de las moléculas de
carbohidratos se encuentran entre los más comunes de la naturaleza.
Los derivados fosforilados de ciertos monosacáridos son componentes metabólicos de las células vivas que se forman con frecuencia durante las
reacciones con ATP. Son importantes porque muchas transformaciones bioquímicas utilizan reacciones de sustitución nucleofílica. Tales reacciones
requieren un grupo saliente. En una molécula de carbohidrato, es más probable que este grupo sea un OH. Sin embargo, debido a que los grupos OH
son grupos salientes pobres, la reacción de sustitución es improbable. La conversión de un grupo OH apropiado en un éster de fosfato, que luego
puede ser desplazado por un nucleófilo entrante, resuelve el problema. Como consecuencia, una reacción lenta ahora se produce mucho más rápido.
Los ésteres de sulfato de las moléculas de carbohidratos se encuentran sobre todo en los componentes proteoglucanos del tejido conectivo (7.4
Glucoconjugados). Los ésteres de sulfato se cargan para que se unan a grandes cantidades de agua e iones pequeños. También participan en la
formación de puentes salinos entre las cadenas de carbohidratos.
PREGUNTA 7.2
Dibuje los siguientes compuestos:
a. anómeros α y anómeros β de Dgalactosa
b. derivados de la galactosa en forma de ácido aldónico, de ácido urónico y de ácido aldárico
c. galactitol
d. lactona δ de ácido galactónico
Ver respuestas
FORMACIÓN DE GLUCÓSIDO. Los hemiacetales y hemicetales reaccionan con los alcoholes para formar el acetal o cetal correspondiente (fig.
7.17). Cuando la forma cíclica hemiacetal o hemicetal del monosacárido reacciona con un alcohol, el nuevo enlace se llama enlace glucosídico y el
Downloaded
compuesto se2023511 3:49 P El
llama glucósido. Your IP is del
nombre 201.175.217.82
glucósido especifica el componente de azúcar. Por ejemplo, los acetales de glucosa y los cetales de
fructosa se denominan glucósidos y fructósidos, respectivamente. Además, los glucósidos derivados de azúcares con anillos de cinco miembros se
denominan furanósidos; los de los anillos de seis miembros se llaman piranósidos. Un ejemplo relativamente simple que se muestra en la figura 7.18
ilustra la reacción de la glucosa con metanol para formar dos tipos anoméricos de metilglucósidos. Debido a que los glucósidos son acetales, son
Ver respuestas Universidad del Valle de México UVM
Access Provided by:
FORMACIÓN DE GLUCÓSIDO. Los hemiacetales y hemicetales reaccionan con los alcoholes para formar el acetal o cetal correspondiente (fig.
7.17). Cuando la forma cíclica hemiacetal o hemicetal del monosacárido reacciona con un alcohol, el nuevo enlace se llama enlace glucosídico y el
compuesto se llama glucósido. El nombre del glucósido especifica el componente de azúcar. Por ejemplo, los acetales de glucosa y los cetales de
fructosa se denominan glucósidos y fructósidos, respectivamente. Además, los glucósidos derivados de azúcares con anillos de cinco miembros se
denominan furanósidos; los de los anillos de seis miembros se llaman piranósidos. Un ejemplo relativamente simple que se muestra en la figura 7.18
ilustra la reacción de la glucosa con metanol para formar dos tipos anoméricos de metilglucósidos. Debido a que los glucósidos son acetales, son
estables en soluciones básicas. Las moléculas de carbohidratos que contienen sólo grupos acetal no dan positivo con el reactivo de Benedict. (La
formación de acetal “bloquea” un anillo para que no pueda sufrir oxidación o mutarrotación). Sólo los hemiacetales actúan como agentes reductores.
FIGURA 7.17
Formación de acetales y cetales.
FIGURA 7.18
Formación de metilglucósido.
Los componentes no carbohidratos de los glucósidos se denominan agluconas. Los grupos metilo resaltados son agluconas.
Si se forma un enlace acetal entre el grupo hidroxilo hemiacetal de un monosacárido y un grupo hidroxilo de otro monosacárido, el glucósido
resultante se llama disacárido. Una molécula que contiene una gran cantidad de monosacáridos unidos por enlaces glucosídicos se denomina
polisacárido.
PREGUNTA 7.3
Dibuje la estructura de una molécula de Dglucosa unida a la treonina a través de un enlace glucosídico β.
Ver respuestas
PREGUNTA 7.4
Los glucósidos se encuentran comúnmente en la naturaleza. Un ejemplo es la salicina (fig. 7.19), un compuesto que se encuentra en la corteza de
sauce que tiene propiedades antipiréticas (reductoras de fiebre) y analgésicas (alivio del dolor). ¿Puede identificar los componentes de
carbohidratos y agluconas (no carbohidratos) de la salicina?
Ver respuestas
FIGURA 7.19
Dibuje la estructura de una molécula de Dglucosa unida a la treonina a través de un enlace glucosídico β.
Access Provided by:
Ver respuestas
PREGUNTA 7.4
Los glucósidos se encuentran comúnmente en la naturaleza. Un ejemplo es la salicina (fig. 7.19), un compuesto que se encuentra en la corteza de
sauce que tiene propiedades antipiréticas (reductoras de fiebre) y analgésicas (alivio del dolor). ¿Puede identificar los componentes de
carbohidratos y agluconas (no carbohidratos) de la salicina?
Ver respuestas
FIGURA 7.19
Estructura de la salicina.
REACCIONES DE GLUCOSILACIÓN. Las reacciones de glucosilación unen azúcares o glucanos (polímeros de azúcar) a las proteínas o a lípidos. De
forma análoga a la formación de glucósidos entre las moléculas de azúcar, las reacciones de glucosilación, catalizadas por las glucosil transferasas,
forman enlaces glucosídicos entre carbonos anoméricos en ciertos azúcares y átomos de nitrógeno u oxígeno en otros tipos de moléculas. Por
ejemplo, los enlaces N y Oglucosídicos son características estructurales notables de las glucoproteínas.
La importancia de las reacciones de glucosilación está indicada por el hecho de que al menos 2% del genoma que codifica el polipéptido humano está
involucrado en los procesos de glucosilación. Además de una cantidad de enzimas de glucosilación que superan las 200, estos productos génicos
consisten en enzimas involucradas en la síntesis y el transporte de moléculas de sustrato donante (p. ej., UDPglucosa y GDP [guanosín difosfato]
manosa), la remodelación de los oligosacáridos y moléculas que facilitan la localización precisa de todas estas moléculas dentro del RE y del complejo
de Golgi. Al menos 70 trastornos humanos hereditarios son causados por defectos en las proteínas de glucosilación.
GLUCACIÓN. Los azúcares reductores también pueden reaccionar con átomos de nitrógeno nucleofílicos en reacciones no enzimáticas. Estas
llamadas reacciones de glucación ocurren rápidamente en presencia de calor (p. ej., durante la cocción u horneado de alimentos que contienen
azúcar) o lentamente dentro del cuerpo cuando están presentes moléculas de azúcar en exceso. El ejemplo mejor investigado es la reacción de la
glucosa con el nitrógeno amino de la cadena lateral de residuos de lisina en las proteínas. La glucación no enzimática de la proteína, llamada reacción
de Maillard (llamada así por el químico francés LouisCamille Maillard, quien la descubrió en 1912), comienza con el ataque nucleófilo del nitrógeno
amino en el carbono anomérico del azúcar reductor (fig. 7.20). La base de Schiff que se genera se reconfigura para formar una cetoamina estable
llamada producto de Amadori. Tanto la base de Schiff unida a proteínas como el producto de Amadori pueden sufrir más reacciones (p. ej.,
oxidaciones, reconfiguraciones y deshidrataciones) para generar productos adicionales unidos a proteínas, denominados en conjunto productos
finales de la glucación avanzada (AGE, advanced glycation end). Los productos reactivos que contienen carbonilo como el compuesto de dicarbonilo
glioxal (CHOCHO) causan la formación rápida de enlaces cruzados con proteínas y formación de aductos. (Un aducto es el producto de una reacción
de adición, es decir, la reacción de dos moléculas para formar una tercera molécula).
FIGURA 7.20
Reacción de2023511
Downloaded Maillard. 3:49 P Your IP is 201.175.217.82
Cualquier molécula
©2023 McGraw Hill.que
All contenga un grupo amino
Rights Reserved. Terms puede
of Usesufrir la reacción
• Privacy Policy de Maillard,
• Notice por lo cual los nucleótidos y las aminas también reaccionan
• Accessibility
con las moléculas de glucosa. Como las proteínas tienen una mayor exposición a azúcares simples circulantes elevados, están más comprometidas
por el proceso. El nitrógeno amino de una cadena lateral de proteína reacciona con el carbono carbonilo de la forma de cadena abierta de una aldosa
glioxal (CHOCHO) causan la formación rápida de enlaces cruzados con proteínas y formación de aductos. (Un aducto es el producto de una reacción
de adición, es decir, la reacción de dos moléculas para formar una tercera molécula).
Access Provided by:
FIGURA 7.20
Reacción de Maillard.
Cualquier molécula que contenga un grupo amino puede sufrir la reacción de Maillard, por lo cual los nucleótidos y las aminas también reaccionan
con las moléculas de glucosa. Como las proteínas tienen una mayor exposición a azúcares simples circulantes elevados, están más comprometidas
por el proceso. El nitrógeno amino de una cadena lateral de proteína reacciona con el carbono carbonilo de la forma de cadena abierta de una aldosa
o cetosa: 1) para producir un intermedio, 2) que luego se deshidrata para formar un enlace imina (base de Schiff), 3) la imina se somete a una
tautomerización (Destinos del piruvato) para producir un intermedio, 4), que luego se somete a una segunda tautomerización para generar el
producto Amadori, 5) con una cetona y un enlace amina. Los productos de Amadori sufren reacciones adicionales (oxidación y escisión) para originar
productos que contienen carbonilo altamente reactivo que forman aductos con los grupos amina de otras proteínas.
La glucación altera las propiedades estructurales y funcionales de las proteínas. Por ejemplo, la glucación de proteínas de larga vida como el colágeno
y la elastina altera la estructura de los tejidos vasculares y conectivos. Además, los AGE desencadenan la producción de moléculas como las citocinas
que promueven procesos inflamatorios. La acumulación de AGE se ha asociado con afecciones relacionadas con la edad, como las enfermedades
vasculares y neurodegenerativas y la artritis. En una enfermedad vascular como la ateroesclerosis, las células que recubren los vasos sanguíneos
arteriales se dañan por la formación de AGE. El daño mediado por AGE inicia un proceso de reparación que involucra macrófagos y factores de
crecimiento que desencadena un proceso inflamatorio que conduce a la formación de depósitos que obstruyen las arterias llamados placas. La
capacidad de los vasos sanguíneos afectados para nutrir el tejido cercano finalmente se ve comprometida. Las concentraciones de glucosa en sangre
excesivamente altas que ocurren en la diabetes mellitus (véase el ensayo Bioquímica en perspectiva, diabetes mellitus, en el capítulo 16) causan una
forma acelerada de ateroesclerosis, así como numerosos cambios patológicos relacionados con AGE.
Ateroesclerosis y placamiento lisosómico

Monosacáridos importantes
Entre los monosacáridos más importantes que se encuentran en los organismos vivos destacan la glucosa, la fructosa y la galactosa. Se describen
brevemente las principales funciones de estas moléculas.
Access Provided by:
Ateroesclerosis y placamiento lisosómico
Monosacáridos importantes
Entre los monosacáridos más importantes que se encuentran en los organismos vivos destacan la glucosa, la fructosa y la galactosa. Se describen
brevemente las principales funciones de estas moléculas.
GLUCOSA. La Dglucosa, originalmente denominada dextrosa, se encuentra en grandes cantidades en todo el mundo vivo (fig. 7.21). Es el
combustible principal para las células vivas. En los animales, la glucosa es la fuente de energía preferida de las células cerebrales y las células que
tienen pocas o ninguna mitocondria, como los eritrocitos. Las células que tienen un suministro de oxígeno limitado, como las del globo ocular,
también usan grandes cantidades de glucosa para generar energía. Las fuentes dietéticas son el almidón vegetal y los disacáridos como la lactosa, la
maltosa y la sacarosa.
FIGURA 7.21
D glucopiranosa α.
Compare la información proporcionada por estas dos representaciones. a ) El modelo espacial, con átomos de carbono, oxígeno e hidrógeno en
verde, rojo y blanco, respectivamente, y b ) la estructura de Haworth.
FRUCTOSA. La Dfructosa, originalmente llamada levulosa, a menudo se conoce como azúcar de la fruta debido a su alto contenido en esta. También
se encuentra en algunos vegetales y en la miel (fig. 7.22). Esta molécula es un miembro importante de la familia de azúcares cetosas. Por gramo, la
fructosa es dos veces más dulce que la sacarosa. Por tanto, se puede utilizar en cantidades más pequeñas. Por esta razón, la fructosa a menudo se
emplea como agente edulcorante en productos alimenticios procesados. Se utilizan grandes cantidades de fructosa en el tracto reproductor
masculino. Se sintetiza en las vesículas seminales y luego se incorpora al semen. Los espermatozoides usan el azúcar como fuente de energía. La
fructosa tiene siete veces más probabilidades de sufrir reacciones de glucación que la glucosa. Como resultado, la fructosa en la dieta, especialmente
en grandes cantidades, es un factor de riesgo grave para las enfermedades relacionadas con el AGE (Monosacáridos importantes).
FIGURA 7.22
D fructofuranosa β.
a ) Modelo espacial y b ) estructura de Haworth.

FIGURA 7.22

D fructofuranosa β. Access Provided by:
GALACTOSA. La galactosa es necesaria para sintetizar una variedad de biomoléculas (fig. 7.23), así como la lactosa (en las glándulas mamarias
durante la lactación), los glucolípidos, ciertos fosfolípidos, los proteoglucanos y las glucoproteínas. La síntesis de estas sustancias no se ve disminuida
por las dietas que carecen de galactosa o del disacárido lactosa (la principal fuente dietética de galactosa) porque el azúcar se sintetiza fácilmente a
partir de la glucosa1fosfato.
FIGURA 7.23
D galactopiranosa α.
En la galactosemia, un trastorno genético, falta una enzima necesaria para metabolizar la galactosa. La galactosa, la galactosa1fosfato y el galactitol
(un alcohol derivado del azúcar) se acumulan y causan daño hepático, cataratas y retraso mental severo. El único tratamiento efectivo es el diagnóstico
precoz y una dieta libre de galactosa.
CONCEPTOS CLAVE
La glucosa, la fructosa y la galactosa se encuentran entre los monosacáridos más importantes en los organismos vivos.
Derivados de monosacáridos
Los azúcares simples pueden convertirse en compuestos químicos estrechamente relacionados. Varios de estos compuestos son componentes
Downloaded
metabólicos y2023511 3:49
estructurales P Your IP de
importantes is 201.175.217.82
los organismos vivos.
La glucosa, la fructosa y la galactosa se encuentran entre los monosacáridos más importantes en los organismos vivos.
Access Provided by:
Derivados de monosacáridos
Los azúcares simples pueden convertirse en compuestos químicos estrechamente relacionados. Varios de estos compuestos son componentes
metabólicos y estructurales importantes de los organismos vivos.
Galactosemia
ÁCIDOS URÓNICOS. Recuérdese que los ácidos urónicos se forman cuando el grupo terminal CH2OH de un monosacárido se oxida. Dos ácidos
urónicos son importantes en los animales: el ácido Dglucurónico y su epímero, el ácido Lidurónico (Dglucuronato α y Liduronato β en figura 7.24).
En las células del hígado, el ácido glucurónico se combina con moléculas como los esteroides, ciertos fármacos y la bilirrubina (un producto de
degradación del hemo en la proteína hemoglobina que transporta el oxígeno) para mejorar la solubilidad en agua. Este proceso ayuda a eliminar los
productos de desecho del organismo. Tanto el ácido Dglucurónico como el ácido Lidurónico son abundantes en los componentes carbohidratos del
tejido conjuntivo.
FIGURA 7.24
Ácidos urónicos.
a ) Dglucuronato α y b ) Liduronato β.

Access Provided by:
AMINOAZÚCARES. Los aminoazúcares se forman cuando un grupo hidroxilo (más comúnmente en el carbono 2) se reemplaza por un grupo amino
(fig. 7.25). A menudo son componentes de las moléculas complejas de carbohidratos unidas a proteínas y lípidos celulares. Los aminoazúcares más
comunes de las células animales son Dglucosamina y Dgalactosamina. Los aminoazúcares son a menudo acetilados. Una de esas moléculas es la N
acetilglucosamina. El ácido Nacetilneuramínico (la forma más común del ácido siálico) es un producto de condensación de la Dmanosamina y el ácido
pirúvico, un ácido 2cetocarboxílico. Los ácidos siálicos son cetosas que contienen nueve átomos de carbono que pueden estar amidados con ácido
acético o glicólico (ácido hidroxiacético). Son componentes comunes de las glucoproteínas y los glucolípidos.
FIGURA 7.25
Aminoazúcares.
a ) Dglucosamina α, b ) Dgalactosamina α, c ) NacetilαDglucosamina, y d ) ácido Nacetilneuramínico (ácido siálico).

FIGURA 7.25

Aminoazúcares. Access Provided by:
a ) Dglucosamina α, b ) Dgalactosamina α, c ) NacetilαDglucosamina, y d ) ácido Nacetilneuramínico (ácido siálico).
DESOXIAZÚCARES. Los monosacáridos en los que un grupo —H ha reemplazado a un grupo —OH se conocen como desoxiazúcares. Dos
desoxiazúcares importantes que se encuentran en las células son la Lfucosa (formada a partir de Dmanosa por reacciones de reducción) y 2desoxiD
ribosa (fig. 7.26). La fucosa se encuentra a menudo entre los componentes de carbohidratos de las glucoproteínas, como los determinantes del
grupo sanguíneo ABO en la superficie de los eritrocitos. La 2desoxirribosa, el azúcar pentosa componente del ADN, se mostró antes (fig. 1.8).
FIGURA 7.26
Desoxiazúcares
a ) Lfucosa β (6desoxigalactosa) y b ) 2desoxiβDribosa. Los átomos de carbono que tienen grupos —OH reemplazados por —H están resaltados.

FIGURA 7.26

Desoxiazúcares Access Provided by:
a ) Lfucosa β (6desoxigalactosa) y b ) 2desoxiβDribosa. Los átomos de carbono que tienen grupos —OH reemplazados por —H están resaltados.
7.2 DISACÁRIDOS
©2023 McGraw Hill.
Los disacáridos sonAll Rights Reserved.
moléculas compuestasTerms
de dosofmonosacáridos
Use • Privacy Policy • Notice
que están • Accessibility
unidos por un enlace glucosídico. Si una molécula de monosacárido
está unida a través de su átomo de carbono anomérico al grupo hidroxilo en el carbono 4 de otro monosacárido, el enlace glucosídico se designa
como 1,4. Debido a que el grupo hidroxilo anomérico puede estar en la configuración α o β, se pueden formar dos disacáridos posibles cuando se
Access Provided by:
7.2 DISACÁRIDOS
Los disacáridos son moléculas compuestas de dos monosacáridos que están unidos por un enlace glucosídico. Si una molécula de monosacárido
está unida a través de su átomo de carbono anomérico al grupo hidroxilo en el carbono 4 de otro monosacárido, el enlace glucosídico se designa
como 1,4. Debido a que el grupo hidroxilo anomérico puede estar en la configuración α o β, se pueden formar dos disacáridos posibles cuando se
unen dos moléculas de azúcar: α(1,4) o β(1,4). También se producen otras variedades de enlaces glucosídicos [es decir, enlaces α o β(1,1), (1,2), (1,3) y
(1,6)] (fig. 7.27).
FIGURA 7.27
Enlaces glucosídicos.
Se pueden formar varios tipos de enlaces glucosídicos entre los monosacáridos. El azúcar Dglucopiranosa α (a la izquierda) teóricamente puede
formar enlaces glucosídicos con cualquiera de los grupos funcionales alcohólicos de otro monosacárido, en este caso otra molécula de D
glucopiranosa α.
La lactosa (azúcar de la leche) es un disacárido que se encuentra en la leche. Está compuesto por una molécula de galactosa unida a través del grupo
hidroxilo en el carbono 1 en un enlace glucosídico β al grupo hidroxilo del carbono 4 de una molécula de glucosa (fig. 7.28). El carbono anomérico de
la galactosa está en la configuración β. El enlace entre los dos monosacáridos se designa, por tanto, como β(1,4). La lactosa es un azúcar reductor
porque el componente de glucosa contiene un grupo hemiacetal.
FIGURA 7.28
Lactosa α y lactosa β.

Access Provided by:
La maltosa, también conocida como azúcar de malta, es un producto intermediario de la hidrólisis del almidón, y no parece existir de forma libre en la
naturaleza. La maltosa es un disacárido con un enlace glucosídico α(1,4) entre dos moléculas de Dglucosa. En solución, el carbono anomérico libre
sufre mutarrotación, lo cual origina un equilibrio en la mezcla de maltosas α y maltosas β (fig. 7.29).
FIGURA 7.29
Maltosa α y maltosa β.

sufre mutarrotación, lo cual origina un equilibrio en la mezcla de maltosas α y maltosas β (fig. 7.29).
FIGURA 7.29
Access Provided by:
Maltosa α y maltosa β.
La celobiosa, un producto de degradación de la celulosa, contiene dos moléculas de glucosa unidas por un enlace glucosídico β(1,4) (fig. 7.30). Al
igual que la maltosa, cuya estructura es idéntica a excepción de la dirección del enlace glucosídico, la celobiosa no se produce de forma libre en la
naturaleza.
FIGURA 7.30
Celobiosa β.

naturaleza.
FIGURA 7.30
Access Provided by:
Celobiosa β.
La sacarosa (azúcar común de mesa: azúcar de caña o azúcar de remolacha) se produce en las hojas y tallos de las plantas. Es una fuente de energía
transportable en toda la planta. La sacarosa, que contiene residuos de glucosa α y fructosa β, difiere de los disacáridos descritos anteriormente en
que los monosacáridos están unidos a través de un enlace glucosídico entre ambos carbonos anoméricos (fig. 7.31). Debido a que ninguno de los
anillos de monosacáridos puede volver a la forma de cadena abierta, la sacarosa es un azúcar no reductor.
FIGURA 7.31
Sacarosa.
Los residuos de glucosa y fructosa están unidos por un enlace glucosídico α y glucosídico β(1,2).

FIGURA 7.31

Sacarosa. Access Provided by:
Los residuos de glucosa y fructosa están unidos por un enlace glucosídico α y glucosídico β(1,2).
Las enzimas sintetizadas por las células que recubren el intestino delgado median la digestión de disacáridos y otros carbohidratos. La deficiencia de
cualquiera de estas enzimas causa síntomas desagradables cuando se ingiere el azúcar disacárido no digerible. Debido a que los carbohidratos se
absorben principalmente como monosacáridos, cualquier molécula de disacárido no digerido pasa al intestino grueso, donde la presión osmótica
extrae agua de los tejidos circundantes (diarrea). Las bacterias en el colon digieren los disacáridos (la fermentación), produciendo gases (hinchazón y
calambres). La deficiencia más conocida es la intolerancia a la lactosa, que puede aparecer en la mayoría de los seres humanos adultos, excepto
aquellos con antepasados del norte de Europa y/o ciertos grupos africanos. La intolerancia a la lactosa causada por la síntesis muy reducida de la
enzima lactasa después de la infancia, se trata eliminando el azúcar de la dieta o (en algunos casos) tratando los alimentos con la enzima lactasa.
Intolerancia a la lactosa
Tanto la sacarosa como la fructosa contribuyen a la caries dental (caries dentales). (Otros factores son la predisposición genética a la caries dental
mediada por bacterias, p. ej., genes que producen una disminución de los anticuerpos en la saliva o una producción inadecuada de saliva). La caries
dental es un 7:
CAPÍTULO proceso de enfermedad crónica que se asocia con dietas altas en azúcar. Las bacterias como el Streptococcus mutans dentroPage
Carbohidratos, de la32 / 57
©2023 McGraw
biopelícula Hill. Allplasmática)
(Membrana Rights Reserved. Terms
que recubre losof Use • metabolizan
dientes Privacy Policy
las• moléculas
Notice • Accessibility
de azúcar para producir ácidos láctico, fórmico y acético. A
medida que el pH en la biopelícula cae por debajo de 5.5 comienza la desmineralización del diente, y luego se acelera a medida que otras bacterias
tolerantes a los ácidos se vuelven más frecuentes. La prevención de la caries dental implica una buena higiene bucal (cepillarse varias veces al día) y
Intolerancia a la lactosa Universidad del Valle de México UVM
Access Provided by:
Tanto la sacarosa como la fructosa contribuyen a la caries dental (caries dentales). (Otros factores son la predisposición genética a la caries dental
mediada por bacterias, p. ej., genes que producen una disminución de los anticuerpos en la saliva o una producción inadecuada de saliva). La caries
dental es un proceso de enfermedad crónica que se asocia con dietas altas en azúcar. Las bacterias como el Streptococcus mutans dentro de la
biopelícula (Membrana plasmática) que recubre los dientes metabolizan las moléculas de azúcar para producir ácidos láctico, fórmico y acético. A
medida que el pH en la biopelícula cae por debajo de 5.5 comienza la desmineralización del diente, y luego se acelera a medida que otras bacterias
tolerantes a los ácidos se vuelven más frecuentes. La prevención de la caries dental implica una buena higiene bucal (cepillarse varias veces al día) y
dietas saludables con poco o nada de azúcar procesada.
CONCEPTOS CLAVE
Los disacáridos son glucósidos compuestos de dos unidades de monosacáridos.
La maltosa, la lactosa, la celobiosa y la sacarosa son disacáridos.
PREGUNTA 7.5
¿Cuál de los siguientes azúcares o derivados de azúcar son azúcares reductores?
a. maltosa
b. fructosa
c. αmetilDglucósido
d. sacarosa
¿Cuál de estos compuestos es capaz de mutarrotación?
Ver respuestas
7.3 POLISACÁRIDOS
Los polisacáridos, también conocidos como glucanos, están compuestos por un gran número de unidades de monosacáridos conectadas por
enlaces glucosídicos. Los glucanos más pequeños, llamados oligosacáridos, son polímeros que contienen alrededor de 10 o 15 monómeros, con
mayor frecuencia unidos a polipéptidos en las glucoproteínas (Glucoproteínas) y algunos glucolípidos (Esfingolípidos). Los glucanos más grandes
pueden contener cientos a miles de unidades de azúcar. Estas moléculas pueden tener una estructura lineal, o pueden presentar formas ramificadas.
Los polisacáridos se pueden dividir en dos clases: los homoglucanos, los cuales están compuestos por un tipo de monosacárido, y los
heteroglucanos, que contienen dos o más tipos de monosacáridos.
Homoglucanos
Los homoglucanos que se encuentran en abundancia en la naturaleza son el almidón, el glucógeno, la celulosa y la quitina. El almidón, el glucógeno
y la celulosa producen la Dglucosa cuando se hidrolizan. El almidón y el glucógeno son moléculas de almacenamiento de energía en las plantas y los
animales, respectivamente. La celulosa es el componente estructural primario de las células vegetales. La quitina, el componente estructural
principal de los exoesqueletos de los artrópodos, como los insectos y los crustáceos y las paredes celulares de muchos hongos, produce el derivado
de glucosa Nacetilglucosamina cuando se hidroliza.
Los polisacáridos como el almidón y el glucógeno, a diferencia de las proteínas y los ácidos nucleicos, no tienen pesos moleculares fijos. El tamaño de
tales moléculas refleja el estado metabólico de la célula que las produce. Por ejemplo, cuando la glucemia es alta (p. ej., después de una comida), el
hígado sintetiza glucógeno. Las moléculas de glucógeno en un animal bien nutrido pueden tener pesos moleculares de hasta 2 × 107 Da. Cuando la
glucemia desciende,
Downloaded las enzimas
2023511 hepáticas
3:49 P Your IP is comienzan a degradar las moléculas del glucógeno, liberando glucosa en el torrente sanguíneo. Si el
201.175.217.82
animal continúa
CAPÍTULO con el ayuno, el proceso sigue hasta que las reservas de glucógeno estén casi agotadas.
7: Carbohidratos, Page 33 / 57
ALMIDÓN. El almidón, el depósito de energía de las células vegetales, es una fuente importante de carbohidratos en la dieta humana. Gran parte del
valor nutricional de los principales alimentos del mundo (p. ej., las patatas, el arroz, el maíz y el trigo) proviene del almidón. Dos polisacáridos se
de glucosa Nacetilglucosamina cuando se hidroliza.
Los polisacáridos como el almidón y el glucógeno, a diferencia de las proteínas y los ácidos nucleicos, no tienen Access
pesosProvided
moleculares
by: fijos. El tamaño de
tales moléculas refleja el estado metabólico de la célula que las produce. Por ejemplo, cuando la glucemia es alta (p. ej., después de una comida), el
hígado sintetiza glucógeno. Las moléculas de glucógeno en un animal bien nutrido pueden tener pesos moleculares de hasta 2 × 107 Da. Cuando la
glucemia desciende, las enzimas hepáticas comienzan a degradar las moléculas del glucógeno, liberando glucosa en el torrente sanguíneo. Si el
animal continúa con el ayuno, el proceso sigue hasta que las reservas de glucógeno estén casi agotadas.
ALMIDÓN. El almidón, el depósito de energía de las células vegetales, es una fuente importante de carbohidratos en la dieta humana. Gran parte del
valor nutricional de los principales alimentos del mundo (p. ej., las patatas, el arroz, el maíz y el trigo) proviene del almidón. Dos polisacáridos se
encuentran juntos en el almidón: la amilosa y la amilopectina.
La amilosa se compone de largas cadenas no ramificadas de residuos de Dglucosa que están unidas con enlaces glucosídicos α(1,4) (fig. 7.32).
Varios polisacáridos, incluidos los dos tipos de almidón, tienen un extremo reductor en el cual el anillo puede abrirse para formar un grupo aldehído
libre con propiedades reductoras. Los carbonos anoméricos internos en estas moléculas están involucrados en enlaces acetales y no son libres de
actuar como agentes reductores.
FIGURA 7.32
Amilosa.
a ) Los residuos de Dglucosa de la amilosa están unidos a través de enlaces glucosídicos α(1,4). b ) El polímero de amilosa forma una hélice a la
izquierda.
Las moléculas de amilosa, las cuales generalmente contienen varios miles de residuos de glucosa, varían en peso molecular de 150 000 a 600 000 Da.
Debido a que la molécula de amilosa lineal forma hélices largas y apretadas, su forma compacta es ideal para su función de almacenamiento. La
prueba de yodo común para el almidón funciona porque el yodo molecular se inserta en estas hélices. (El color azul intenso de una prueba positiva
proviene de interacciones electrónicas entre las moléculas de yodo y los residuos de glucosa dispuestos de forma helicoidal de la amilosa).
La otra forma de almidón, la amilopectina, es un polímero ramificado que contiene enlaces glucosídicos α(1,4) y glucosídicos α(1,6). Los puntos de
ramificación α(1,6) pueden aparecer cada 20 a 25 residuos de glucosa y evitar la formación de hélices (fig. 7.33a). El número de unidades de glucosa
en la amilopectina puede variar de unos pocos miles a un millón.
FIGURA 7.33
a) Amilopectina y b) glucógeno.
Cada hexágono representa una molécula de glucosa. Obsérvese que cada molécula tiene sólo un extremo reductor (flecha) y numerosos extremos no
reductores. c ) Detalle de a ) o b ).

a) Amilopectina y b) glucógeno. Universidad del Valle de México UVM
Access Provided by:
Cada hexágono representa una molécula de glucosa. Obsérvese que cada molécula tiene sólo un extremo reductor (flecha) y numerosos extremos no
reductores. c ) Detalle de a ) o b ).
La digestión del almidón comienza en la boca, donde la enzima salival amilasa α inicia la hidrólisis de los enlaces glucosídicos. La digestión continúa
en el intestino delgado, donde la αamilasa pancreática hidroliza de manera aleatoria todos los enlaces glucosídicos α(1,4), excepto los que están al
lado de los puntos de ramificación. Los productos de la amilasa α son la maltosa, el trisacárido maltotriosa y las dextrinas límite α [oligosacáridos que
típicamente contienen ocho unidades de glucosa con uno o más puntos de ramificación α(1,6)]. Varias enzimas secretadas por las células que
recubren el intestino delgado convierten estos productos intermedios en glucosa. Las moléculas de glucosa se absorben en los enterocitos, las células
que recubren el intestino delgado. Después de pasar al torrente sanguíneo, se transportan al hígado y luego al resto del organismo.
GLUCÓGENO. El glucógeno es la molécula de almacenamiento de carbohidratos en los vertebrados. Se encuentra en mayor abundancia en el
hígado y las células musculares. (El glucógeno puede representar entre 8 y 10% del peso húmedo de las células hepáticas y de 2 a 3% del peso de las
células musculares). El glucógeno (fig. 7.33b) posee una estructura similar a la amilopectina, excepto que tiene más puntos de ramificación,
posiblemente tan cerca como cada cuarto residuo de glucosa en el centro de la molécula. En las regiones externas de las moléculas de glucógeno, los
puntos de ramificación no están tan juntos (aproximadamente cada 8–12 residuos). La molécula de glucógeno es más compacta que otros
polisacáridos, por lo que ocupa poco espacio, lo cual es una consideración importante en los organismos de animales móviles. Debido a que la
hidrólisis ocurre desde los muchos extremos no reductores de la molécula de glucógeno, la movilización de energía puede ser rápida.
PREGUNTA 7.6
Se ha estimado que se deben gastar dos enlaces fosfato de alta energía para incorporar una molécula de glucosa en el glucógeno. ¿Por qué la
glucosa se almacena en el músculo y el hígado en forma de glucógeno, y no como moléculas de glucosa individuales? En otras palabras, ¿por qué es
ventajoso que una célula gaste energía metabólica para polimerizar moléculas de glucosa? [Sugerencia: además de las razones dadas en la sección
7.3, véase capítulo 3 para otro problema que resuelve la polimerización de glucosa].
Ver respuestas
CELULOSA. La celulosa es un polímero compuesto de residuos de Dglucopiranosa unidos por enlaces glucosídicos β(1,4) (fig. 7.34). Es el
polisacárido estructural más importante de las plantas. Debido a que la celulosa comprende alrededor de un tercio de la biomasa vegetal, es la
sustancia orgánica más abundante en el planeta Tierra. Cerca de 100 trillones de kilogramos de celulosa se producen cada año.
FIGURA 7.34
La unidad repetitiva de disacárido de celulosa.

sustancia orgánica más abundante en el planeta Tierra. Cerca de 100 trillones de kilogramos de celulosa se producen cada año.
Access Provided by:
FIGURA 7.34
La unidad repetitiva de disacárido de celulosa.
Las moléculas de celulosa no ramificadas, cada una de las cuales puede contener hasta 12 000 unidades de glucosa, se mantienen juntas mediante
enlaces de hidrógeno para formar flejes en forma de láminas resistentes e inflexibles llamadas microfibrillas (fig. 7.35). Con una fuerza tensil
comparable a la del alambre de acero, las microfibrillas de celulosa son componentes de las paredes celulares primarias y secundarias de la planta,
donde proporcionan un marco estructural que protege y sostiene las células.
FIGURA 7.35
Microfibrillas de celulosa.
Los enlaces de hidrógeno intermoleculares entre las moléculas de celulosa adyacentes son en gran parte responsables de la alta resistencia y la
insolubilidad en agua de la celulosa.
La capacidad de digerir la celulosa se encuentra sólo en microorganismos que poseen la enzima celulasa. Ciertas especies de animales (p. ej., las
termitas y las vacas) usan esos organismos en sus tractos digestivos para digerir la celulosa. La degradación de la celulosa hace que la glucosa esté
disponible tanto para los microorganismos como para su hospedero. Aunque muchos animales no pueden digerir los materiales vegetales que
contienen celulosa, estas sustancias desempeñan una función vital en la nutrición. La celulosa es uno de varios productos vegetales que componen la
fibra dietética que ahora se cree que es importante para la buena salud.
Debido a sus propiedades estructurales, la celulosa tiene una enorme importancia económica. Los productos como la madera, el papel y los textiles
(p. ej., el algodón, el lino y la ramina) deben muchas de sus características únicas a su contenido de celulosa.
Heteroglucanos
Los heteroglucanos son polímeros de carbohidratos de alto peso molecular que contienen más de un tipo de monosacárido. Las principales clases de
heteroglucanos que se encuentran con mayor frecuencia en los mamíferos son los heteropolisacáridos con enlaces N y O (N y Oglucanos) unidos a la
membrana y las proteínas secretoras, los glucosaminoglucanos de la matriz extracelular, y los componentes de glucanos de glucolípidos y los anclajes
de membrana GPI (glucosilfosfatidilinositol). La estructura y propiedades de los N y Oglucanos y los glucosaminoglucanos se describen a
continuación. La discusión sobre los glucolípidos y los anclajes GPI, un medio para unir proteínas periféricas a la membrana, se difiere al capítulo 11.
GLUCANOS N Y O. Muchas proteínas tienen heterooligosacáridos unidos a N y O que pueden comprender una proporción significativa del peso
molecular de la molécula. Los heterooligosacáridos con enlaces N (Nheteroglucanos) están unidos a través de un enlace glucosídico β entre el
carbono anomérico central de la Nacetilglucosamina y un nitrógeno de amida de cadena lateral de un residuo de asparagina. Además de la N
acetilglucosamina,
Downloaded los azúcares
2023511 3:49 P más
Yourcomúnmente observados entre los Nglucanos son la manosa, la galactosa, el ácido Nacetilneuramínico y la
IP is 201.175.217.82
glucosa. Existen
CAPÍTULO tres tipos principales de glucanos unidos a la asparagina: alto contenido de manosa, complejo e híbrido (fig. 7.36).
FIGURA 7.36
continuación. La discusión sobre los glucolípidos y los anclajes GPI, un medio para unir proteínas periféricas a la membrana, se difiere al capítulo 11.
GLUCANOS N Y O. Muchas proteínas tienen heterooligosacáridos unidos a N y O que pueden comprender una Access Provided by:
proporción significativa del peso
molecular de la molécula. Los heterooligosacáridos con enlaces N (Nheteroglucanos) están unidos a través de un enlace glucosídico β entre el
carbono anomérico central de la Nacetilglucosamina y un nitrógeno de amida de cadena lateral de un residuo de asparagina. Además de la N
acetilglucosamina, los azúcares más comúnmente observados entre los Nglucanos son la manosa, la galactosa, el ácido Nacetilneuramínico y la
glucosa. Existen tres tipos principales de glucanos unidos a la asparagina: alto contenido de manosa, complejo e híbrido (fig. 7.36).
FIGURA 7.36
Heteroglucanos unidos a las glucoproteínas.
Dos clases principales de heteroglucanos ramificados unidos a los polipéptidos en las glucoproteínas son Nligados y Oligados. Tres clases de
precursores de heteroglucanos unidos a N, formados por un enlace glucosídico entre el nitrógeno amida de la asparagina y el heteroglucano, son a )
alto contenido en manosa, b ) complejo y c ) híbrido. Nótese que la estructura del centro, que consta de dos residuos de Nacetilglucosamina y tres
residuos de manosa, es la misma en las tres clases de Nglucano. El precursor de heteroglucano unido a O d ) está formado por un enlace glucosídico
entre el grupo hidroxilo de la serina o la treonina y el heteroglucano. Después de su transporte al complejo de Golgi, estos glucanos se procesan aún
más mediante la eliminación selectiva de algunos azúcares y la adición de otros, originando la forma final de la glucoproteína.
Los heterooligosacáridos unidos a O (Oheteroglucanos) tienen un disacárido central de galactosil β (1,3)Nacetilgalactosamina unida a la proteína
a través de un enlace αglucosídico con el oxígeno hidroxilo de los residuos de serina o treonina. En los colágenos, el disacárido central con enlaces β
puede ser GalGal o GlcGal y está unido al oxígeno hidroxilo de la cadena lateral de 5hidroxilisina. Otros azúcares que se encuentran en los O
heteroglucanos son el ácido Nacetilneuramínico y otros ácidos siálicos.
GLUCOSAMINOGLUCANOS. Los glucosaminoglucanos (GAG, glycosaminoglycans) son polímeros lineales con unidades repetitivas de disacárido.
Muchos de los residuos de azúcares son aminoderivados. Existen cinco clases de GAG: el ácido hialurónico, el condroitín sulfato, el dermatán sulfato,
la heparina y el heparán sulfato, y el queratán sulfato. Las unidades que se repiten contienen un ácido hexurónico (un ácido urónico que contiene seis
átomos de carbono), excepto el queratán sulfato, que contiene galactosa. Por lo general, también está presente un Nacetilhexosamina sulfato, salvo
en el ácido hialurónico, el cual contiene Nacetilglucosamina. Muchas unidades de disacárido contienen grupos carboxilo y sulfato. Los GAG se
clasifican de acuerdo con sus residuos de azúcar, los enlaces entre estos residuos y la presencia y ubicación de grupos sulfato.
CONCEPTOS CLAVE
Las moléculas de polisacárido, compuestas por un gran número de unidades de monosacárido, se utilizan en el almacenamiento de energía y como
materiales estructurales.
Los GAG tienen muchas cargas negativas a pH fisiológico. La repulsión de carga mantiene a los GAG separados entre sí. Además, las cadenas de
polisacárido relativamente inflexibles son fuertemente hidrófilas. Los GAG ocupan un gran volumen en relación con su masa porque atraen grandes
volúmenes de agua. Por ejemplo, el ácido hialurónico hidratado puede ocupar un volumen 1 000 veces mayor que en su estado seco.
7.4 GLUCOCONJUGADOS
Las moléculas que resultan de los enlaces covalentes de las moléculas de carbohidratos con proteínas y lípidos se conocen en conjunto como
materiales estructurales.
Access Provided by:
Los GAG tienen muchas cargas negativas a pH fisiológico. La repulsión de carga mantiene a los GAG separados entre sí. Además, las cadenas de
polisacárido relativamente inflexibles son fuertemente hidrófilas. Los GAG ocupan un gran volumen en relación con su masa porque atraen grandes
volúmenes de agua. Por ejemplo, el ácido hialurónico hidratado puede ocupar un volumen 1 000 veces mayor que en su estado seco.
7.4 GLUCOCONJUGADOS
Las moléculas que resultan de los enlaces covalentes de las moléculas de carbohidratos con proteínas y lípidos se conocen en conjunto como
glucoconjugados. Existen dos clases de conjugado carbohidratoproteína: los proteoglucanos y las glucoproteínas. Aunque ambos tipos
moleculares contienen carbohidratos y proteínas, sus estructuras y funciones parecen, en general, ser sustancialmente diferentes. Los glucolípidos
(capítulo 11), que son moléculas de lípidos que contienen azúcar, se localizan predominantemente en la superficie externa de las membranas
plasmáticas.
La matriz extracelular (ECM, extracellular matrix; Retículo endoplásmico) es una red dinámica y gelatinosa de macromoléculas, secretada por células
como los fibroblastos. Una gran proporción de estas moléculas son glucoconjugados: los proteoglucanos que contienen GAG y varias glucoproteínas
(especialmente la laminina y la fibronectina). Los glucoconjugados en combinación con proteínas fibrosas como el colágeno (Proteínas fibrosas) y la
elastina son responsables de la mayor influencia de la ECM en procesos como el desarrollo celular, la diferenciación y la movilidad, y la curación de
heridas.
Proteoglucanos
Los proteoglucanos se distinguen de las glucoproteínas más comúnmente conocidas por su contenido extremadamente alto en carbohidratos, que
puede constituir hasta 95% del peso seco de tales moléculas. La mayoría de estas se encuentran en las superficies celulares o se secretan en la matriz
extracelular. Todos los proteoglucanos contienen cadenas de GAG que están unidas a moléculas de proteínas (conocidas como proteínas centrales)
mediante enlaces glucosídicos N y O. Los proteoglucanos se producen en el complejo de Golgi donde las cadenas GAG se sintetizan, y luego se unen de
forma covalente a una proteína central previamente sintetizada en el RER. La diversidad de proteoglucanos resulta tanto de la cifra de proteínas
centrales diferentes como de la gran variedad de clases y longitudes de las cadenas de carbohidratos. Los ejemplos son los sindecanos, glipicanos y
agrecanos, que se producen en las superficies celulares.
Tanto los sindecanos como los glipicanos (fig. 7.37) se denominan proteoglucanos de heparán sulfato (HSPG, heparan sulfate proteoglycans) debido
a sus componentes GAG de heparán sulfato.
FIGURA 7.37
Estructura de los sindecanos y los glipicanos.
Un sindecano es un polipéptido central transmembrana de un solo paso que está unido a las cadenas GAG de heparán sulfato y de condroitín sulfato.
Cada tipo de glipicano consiste en un polipéptido central unido a cadenas de heparán sulfato que a su vez está unido a la membrana celular por un
enlace GPI. Varios puentes disulfuro mantienen la estructura tridimensional del dominio globular del polipéptido. Ciertas proteasas y fosfolipasas
pueden escindir los sindecanos y los glipicanos, respectivamente, de la membrana celular, liberándolos así en la matriz extracelular. Esta actividad,
llamada desprendimiento, a menudo ocurre durante procesos inflamatorios como las infecciones bacterianas y el cáncer.

©2023 McGraw
Las proteínas Hill. Allde
centrales Rights Reserved.
sindecano poseenTerms of Usetransmembrana.
un dominio • Privacy Policy •También
Notice •tienen
Accessibility
dominios vinculados a los GAG de heparán sulfato y de
condroitín sulfato. Los glipicanos son proteoglucanos que contienen heparán sulfato y están unidos a la membrana celular mediante anclajes GPI
(Fosfolípidos). El agrecano, un proteoglucano que se encuentra en abundancia en los cartílagos y los discos intervertebrales, consiste en una proteína
Cada tipo de glipicano consiste en un polipéptido central unido a cadenas de heparán sulfato que a su vez está unido a la membrana celular por un
enlace GPI. Varios puentes disulfuro mantienen la estructura tridimensional del dominio globular del polipéptido. Ciertas proteasas y fosfolipasas
Access Provided by:
pueden escindir los sindecanos y los glipicanos, respectivamente, de la membrana celular, liberándolos así en la matriz extracelular. Esta actividad,
llamada desprendimiento, a menudo ocurre durante procesos inflamatorios como las infecciones bacterianas y el cáncer.
Las proteínas centrales de sindecano poseen un dominio transmembrana. También tienen dominios vinculados a los GAG de heparán sulfato y de
condroitín sulfato. Los glipicanos son proteoglucanos que contienen heparán sulfato y están unidos a la membrana celular mediante anclajes GPI
(Fosfolípidos). El agrecano, un proteoglucano que se encuentra en abundancia en los cartílagos y los discos intervertebrales, consiste en una proteína
central a la que se unen más de 100 GAG que se separan en dominios de condroitín sulfato y de queratán sulfato. A su vez, hasta 100 monómeros de
agrecano se unen de forma no covalente al ácido hialurónico mediante proteínas de enlace para formar un agregado de proteoglucanos (fig. 7.38).
FIGURA 7.38
Estructura agregada de proteoglucanos.
El agrecano, la proteína central de los proteoglucanos agrecanos, está unida a las cadenas GAG, en este caso el condroitín sulfato y el queratán sulfato,
mediante un enlace Oglucosídico formado entre un residuo de polipéptido serina y un residuo terminal de azúcar en la cadena GAG. Los agregados
de agrecano están conformados por la proteína de enlace, una glucoproteína que estabiliza la interacción no covalente de los proteoglucanos de
agrecanos con el ácido hialurónico.
Además de sus funciones en la organización de las matrices extracelulares, los proteoglucanos participan en todos los procesos celulares que
involucran eventos en las superficies celulares. Por ejemplo, los sindecanos y los glipicanos unidos a la membrana que se unen a moléculas de
señalización específicas (p. ej., los factores de crecimiento) son componentes en varias vías de transducción de señales que regulan el ciclo celular. El
gran número de cadenas poliiónicas de GAG en los agrecanos les permite atrapar grandes volúmenes de agua. En consecuencia, estas moléculas
ocupan miles de veces más espacio que una molécula densamente empaquetada de la misma masa. La resistencia, flexibilidad y elasticidad del
cartílago son posibles
Downloaded 2023511debido
3:49 aPlaYour
combinación de la rigidez a la compresión aportada por la repulsión entre los GAG cargados de forma negativa y la
IP is 201.175.217.82
resistencia a la tracción de las fibras de colágeno. Page 39 / 57
Los proteoglucanos también poseen funciones intracelulares. Por ejemplo, la serglicina se encuentra en los gránulos secretores de varios tipos de
células. En los mastocitos (células de tejido que median las respuestas inflamatorias, como las reacciones alérgicas), la proteína central de serglicina
Universidad
Además de sus funciones en la organización de las matrices extracelulares, los proteoglucanos participan en todos del Valle
los procesos de México
celulares que UVM
involucran eventos en las superficies celulares. Por ejemplo, los sindecanos y los glipicanos unidos a la membrana que
Access se unen
Provided by: a moléculas de
señalización específicas (p. ej., los factores de crecimiento) son componentes en varias vías de transducción de señales que regulan el ciclo celular. El
gran número de cadenas poliiónicas de GAG en los agrecanos les permite atrapar grandes volúmenes de agua. En consecuencia, estas moléculas
ocupan miles de veces más espacio que una molécula densamente empaquetada de la misma masa. La resistencia, flexibilidad y elasticidad del
cartílago son posibles debido a la combinación de la rigidez a la compresión aportada por la repulsión entre los GAG cargados de forma negativa y la
resistencia a la tracción de las fibras de colágeno.
Los proteoglucanos también poseen funciones intracelulares. Por ejemplo, la serglicina se encuentra en los gránulos secretores de varios tipos de
células. En los mastocitos (células de tejido que median las respuestas inflamatorias, como las reacciones alérgicas), la proteína central de serglicina
está unida a cadenas GAG de heparina altamente sulfatadas. Estas moléculas cargadas de manera negativa forman un gel aniónico, que se une y
protege a las moléculas cargadas de forma positiva (la histamina y numerosas enzimas proteolíticas) almacenadas dentro de los gránulos.
Se han identificado varias enfermedades genéticas asociadas con el metabolismo de los proteoglucanos, conocidas como mucopolisacaridosis. Por
ejemplo, en el síndrome de Hurler, la deficiencia de una enzima lisosómica específica provoca una acumulación excesiva de dermatán sulfato. Los
síntomas son deficiencia intelectual, deformidad esquelética y muerte en la primera infancia. Al igual que la enfermedad de TaySachs (Núcleo), el
síndrome de Hurler es un trastorno autosómico recesivo (es decir, una copia del gen defectuoso se hereda de cada progenitor).
Síndrome de Hurler
Glucoproteínas
Las glucoproteínas se definen como proteínas que están unidas de manera covalente a carbohidratos a través de enlaces N u O. La composición de
carbohidratos de la glucoproteína varía desde 1% a más de 85% del peso total. Los carbohidratos encontrados son monosacáridos y disacáridos tales
como los unidos al colágeno de la proteína estructural y los oligosacáridos ramificados en las glucoproteínas plasmáticas. Aunque a veces se
considera que las glucoproteínas son proteoglucanos, por razones estructurales se examinan por separado. Se percibe una ausencia relativa en las
glucoproteínas de los ácidos urónicos, los grupos sulfato y las unidades de repetición de disacáridos que son típicas de los proteoglucanos.
Los grupos de carbohidratos de las glucoproteínas están unidos al polipéptido mediante enlaces Nglucosídicos u Oglucosídicos (véase fig. 7.36). La
antigua clase de glucoproteína a veces se denomina ligada a asparagina; esta última a menudo se llama tipo mucina, en referencia a las mucinas, un
componente glucoproteico del moco (una secreción resbaladiza que protege la superficie de algunos tipos de células). Los oligosacáridos unidos a la
asparagina se construyen sobre una molécula lipídica unida a la membrana, y luego se unen a residuos covalentes de asparagina durante la síntesis de
proteínas en curso (capítulo 19). Varias reacciones adicionales, en la luz del retículo endoplásmico y el complejo de Golgi, forman las estructuras
finales de oligosacáridos unidos a N. Los ejemplos de proteínas con oligosacáridos unidos a asparagina son la proteína de transporte de hierro
transferrina y ovalbúmina, una proteína de almacenamiento nutricional que está en los huevos de gallina. Las unidades de carbohidratos de tipo
mucina (Oglucano) varían de forma considerable en tamaño y estructura desde los disacáridos como Gal1,3GalNAc, que se encuentra en la
glucoproteína anticongelante de los peces antárticos, hasta los oligosacáridos complejos de los grupos sanguíneos como los del sistema ABO.
FUNCIONES DE LA GLUCOPROTEÍNA. Las glucoproteínas son un grupo diverso de moléculas que son componentes ubicuos de la mayoría de los
organismos vivos (cuadro 7.1). Se encuentran en células, tanto en forma soluble como unida a la membrana, y en líquidos extracelulares. Los
ejemplos en vertebrados son las proteínas de transporte de metales transferrina y ceruloplasmina, los factores de coagulación de la sangre, y muchos
de los componentes del complemento (proteínas involucradas en la destrucción celular durante las reacciones inmunitarias). Una serie de hormonas
son glucoproteínas. Considere, por ejemplo, la hormona folículo estimulante producida por la glándula hipofisiaria anterior, la cual estimula el
desarrollo de los óvulos y los espermatozoides. Muchas enzimas son glucoproteínas. La ribonucleasa (RNasa), la enzima que degrada el ácido
ribonucleico, es un ejemplo bien investigado. Otras glucoproteínas son proteínas integrales de membrana (capítulo 11). De estas, la ATPasa de Na+K+
(una bomba de iones que se encuentra en la membrana plasmática de las células animales) y los principales antígenos de histocompatibilidad
(marcadores de la superficie celular utilizados para la prueba de histocompatibilidad cruzada de los donantes y receptores de órganos) son ejemplos
especialmente interesantes.
CUADRO 7.1
Glucoproteínas
Downloaded
T i p o 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82Ejemplo Fuente Masa molecular (Da)
Enzima Ribonucleasa B Bovina 14 700
ribonucleico, es un ejemplo bien investigado. Otras glucoproteínas son proteínas integrales de membrana (capítulo 11). De estas, la ATPasa de Na+K+
(una bomba de iones que se encuentra en la membrana plasmática de las células animales) y los principales antígenos de histocompatibilidad
Access Provided by:
(marcadores de la superficie celular utilizados para la prueba de histocompatibilidad cruzada de los donantes y receptores de órganos) son ejemplos
especialmente interesantes.
CUADRO 7.1
Glucoproteínas
Tipo Ejemplo Fuente Masa molecular (Da)
Enzima Ribonucleasa B Bovina 14 700
Inmunoglobulina Inmunoglobulina A Humana 160 000

Inmunoglobulina M Humana 950 000
Hormona Gonadotropina coriónica Placenta humana 38 000

Hormona estimuladora folicular Humana 34 000
Proteína de membrana Glucoforina Eritrocitos humanos 31 000
Lectina (proteínas que construyen carbohidratos) Lectina de papa Papa 50 000

Aglutinina de soja Soja 120 000
Lectina de ricino Ricino 120 000
Proteína de envoltura viral gp120 VIH 120 000
Investigaciones recientes se han centrado en cómo los grupos de carbohidratos ayudan en el plegamiento de proteínas y funcionan en los procesos de
reconocimiento en organismos multicelulares. La presencia de carbohidratos en las moléculas de proteínas también los protege de la
desnaturalización. Por ejemplo, la RNasa A bovina es más susceptible a la desnaturalización por calor que su homólogo la RNasa B glucosilada. Varios
estudios han demostrado que las glucoproteínas ricas en azúcar son relativamente resistentes a la proteólisis (hidrólisis de polipéptidos catalizada
por enzimas). Los carbohidratos en la superficie de la molécula protegen la cadena polipeptídica de las enzimas proteolíticas.
Los carbohidratos en las glucoproteínas también afectan la función biológica. Por ejemplo, un gran contenido de residuos de ácido siálico es
responsable de la alta viscosidad de las mucinas salivales (las glucoproteínas lubricantes de la saliva). Los residuos de disacárido de las
glucoproteínas anticongelantes de los peces antárticos forman enlaces de hidrógeno con las moléculas de agua, lo cual retarda el desarrollo de los
cristales de hielo.
CONCEPTOS CLAVE
Los glucoconjugados son biomoléculas en las cuales los carbohidratos están unidos de forma covalente a proteínas o lípidos.
Los proteoglucanos están compuestos de cantidades relativamente grandes de carbohidratos (unidades GAG) unidas de manera covalente a
pequeños componentes de polipéptidos.
Las glucoproteínas son proteínas unidas de forma covalente a carbohidratos a través de enlaces N u O.
Actualmente se sabe que las glucoproteínas, como componentes del glucocáliz (Membrana plasmática), que son importantes en los fenómenos de
reconocimiento complejos. Un buen ejemplo es el receptor de insulina, cuya unión a la insulina facilita el transporte de la glucosa a numerosos tipos
de células. Lo efectúa, en parte, reclutando transportadores de glucosa a la membrana plasmática. Una variedad de glucoproteínas de la superficie
celular también está involucrada en la adhesión celular, un evento crítico en las interacciones célulacélula de crecimiento y diferenciación (fig. 7.39).
La mejor caracterizada de estas moléculas se denomina moléculas de adhesión celular (CAM, cell adhesion molecules). Los ejemplos son las selectinas
(interacciones transitorias célulacélula), las integrinas (unión celular a los componentes de la matriz extracelular) y las cadherinas (unión
dependiente de Ca2+ de las células entre sí dentro de un tejido). Las funciones de los glucoconjugados en los procesos vivos se exploran más a fondo
en la siguiente2023511
Downloaded sección. 3:49 P Your IP is 201.175.217.82
©20237.39
FIGURA McGraw Hill. All Rights Reserved. Terms of Use • Privacy Policy • Notice • Accessibility
El glucocáliz.
reconocimiento complejos. Un buen ejemplo es el receptor de insulina, cuya unión a la insulina facilita el transporte de la glucosa a numerosos tipos
de células. Lo efectúa, en parte, reclutando transportadores de glucosa a la membrana plasmática. Una variedadUniversidad del Valle
de glucoproteínas dede México UVM
la superficie
celular también está involucrada en la adhesión celular, un evento crítico en las interacciones célulacélula de crecimiento
Access Providedy by:
diferenciación (fig. 7.39).
La mejor caracterizada de estas moléculas se denomina moléculas de adhesión celular (CAM, cell adhesion molecules). Los ejemplos son las selectinas
(interacciones transitorias célulacélula), las integrinas (unión celular a los componentes de la matriz extracelular) y las cadherinas (unión
dependiente de Ca2+ de las células entre sí dentro de un tejido). Las funciones de los glucoconjugados en los procesos vivos se exploran más a fondo
en la siguiente sección.
FIGURA 7.39
El glucocáliz.
El glucocáliz está formado por los grupos de carbohidratos unidos a los componentes de glucoproteína, proteoglucano y glucolípido en la superficie
externa de las células eucariotas. Un anclaje de glucosilfosfatidilinositol (GPI, glycosylphosphatidylinositol) (Fosfolípidos) es una estructura
especializada que contiene oligosacáridos que une varios tipos de proteínas a la membrana plasmática de algunas células.
7.5 CÓDIGO DE LOS AZÚCARES

Los organismos vivos requieren capacidades de codificación extraordinariamente grandes. Cada evento de transferencia de información, ya sea la
unión de un sustrato dentro del sitio activo de una enzima, la transducción de una señal hormonal o la fagocitosis de una célula bacteriana por un
macrófago, se inicia mediante la unión específica de una molécula única por otra que ha sido seleccionada de millones de otras moléculas cercanas.
En otras palabras, el funcionamiento de sistemas tan complicados como los organismos vivos requieren, por tanto, un repertorio grande de códigos
moleculares. Para obtener éxito como mecanismo de codificación, una clase de moléculas debe proporcionar una gran capacidad para variaciones en
la forma porque es extraordinaria la cantidad de mensajes diferentes que deben ser descifrados de manera rápida e inequívoca.
Durante más de 65 años, los esfuerzos de investigación para comprender el flujo de información en biosistemas se centraron principalmente en los
ácidos nucleicos ADN y ARN. Como resultado de este trabajo colosal, los científicos de la vida esperaban descubrir que existían alrededor de 100 000
genes para codificar proteínas en los seres humanos. En cambio, el análisis de los datos generados por el Proyecto del Genoma Humano (Proyectos
del genoma) produjo un número mucho menor de cerca de 20 000 genes.
Los organismos vivos tienen dos estrategias para expandir la capacidad de codificación de sus genes: el empalme alternativo y la modificación
covalente. El empalme alternativo (descrito en el capítulo 18) es un mecanismo mediante el cual las eucariotas producen varios polipéptidos a partir
del mismo gen cortando transcripciones de ARN, y luego empalmando varias combinaciones de los fragmentos de ARN. Cada tipo de producto de
ARNm empalmado se traduce en un polipéptido único. Las modificaciones postraduccionales (descritas en capítulo 19) son cambios catalizados por
enzimas en la estructura de una proteína que ocurren después de su síntesis.
De todos los tipos de modificación postraduccional (p. ej., la fosforilación, la acetilación, y la escisión proteolítica), la glucosilación es la más
importante en términos de capacidad de codificación, como se ilustra en los siguientes ejemplos. Recuérdese que sólo 20 aminoácidos explican la
enorme diversidad de proteínas observadas en los organismos vivos. El número total de hexapéptidos que se pueden sintetizar a partir de estos
aminoácidos es un impresionante 206 (6.4 × 107). Sin embargo, los carbohidratos poseen propiedades estructurales (p. ej., variaciones del enlace
glucosídico, ramificaciones e isómeros anoméricos) que les proporcionan una capacidad de codificación mucho mayor. A diferencia de los enlaces
peptídicos, los enlaces glucosídicos entre los monosacáridos pueden ser considerablemente más variables. En consecuencia, la cifra potencial de
permutaciones
Downloaded en los oligosacáridos
2023511 3:49 P YouresIPmucho mayor en comparación con los péptidos. Por ejemplo, la cantidad total de posibles hexasacáridos
is 201.175.217.82
lineales y ramificados que pueden formarse a partir de 20 monosacáridos simples o modificados es 1.44 × 1015. Los glucanos, ya sea que estén Page 42 / 57
unidos
a proteínas o lípidos, tienen otra propiedad: su relativa inflexibilidad (en comparación con los péptidos), lo cual les permite unirse de forma más
precisa con los ligandos.
importante en términos de capacidad de codificación, como se ilustra en los siguientes ejemplos. Recuérdese que sólo 20 aminoácidos explican la
Universidad
enorme diversidad de proteínas observadas en los organismos vivos. El número total de hexapéptidos que se pueden delaValle
sintetizar partirdedeMéxico
estos UVM
aminoácidos es un impresionante 206 (6.4 × 107). Sin embargo, los carbohidratos poseen propiedades estructurales (p. ej., variaciones del enlace
Access Provided by:
glucosídico, ramificaciones e isómeros anoméricos) que les proporcionan una capacidad de codificación mucho mayor. A diferencia de los enlaces
peptídicos, los enlaces glucosídicos entre los monosacáridos pueden ser considerablemente más variables. En consecuencia, la cifra potencial de
permutaciones en los oligosacáridos es mucho mayor en comparación con los péptidos. Por ejemplo, la cantidad total de posibles hexasacáridos
lineales y ramificados que pueden formarse a partir de 20 monosacáridos simples o modificados es 1.44 × 1015. Los glucanos, ya sea que estén unidos
a proteínas o lípidos, tienen otra propiedad: su relativa inflexibilidad (en comparación con los péptidos), lo cual les permite unirse de forma más
precisa con los ligandos.
Lectinas: traductoras del código de los azúcares
Una vez que la información ha sido codificada, debe ser traducida. La traducción del código de azúcar se realiza mediante las lectinas. Las lectinas son
proteínas de unión a carbohidratos (CBP, carbohydratebinding proteins) que no son anticuerpos y no tienen actividad enzimática. Descubiertos
originalmente en plantas, ahora se sabe que existen en todos los organismos. Las lectinas, por lo general, consisten en dos o cuatro subunidades de
proteínas o glucoproteínas, cada una con uno o más dominios de reconocimiento de carbohidratos (CRD, carbohydrate recognition domains). Cada
tipo de CRD se une a grupos de carbohidratos específicos a través de enlaces de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals e interacciones hidrofóbicas. Las
lectinas se producen en los organelos celulares, el citoplasma, las superficies celulares y la matriz extracelular donde cumplen una variedad de
funciones. Los ejemplos son la enzima lisosomal y las chaperonas de membrana ER. La captación de enzimas lisosomales en los lisosomas (Organelos
vesiculares y lisosomas: la vía endocítica) está mediada por el receptor manosa6fosfato, una lectina transmembrana lisosómica que se une a las
proteínas con una secuencia dirigida al glucano unido a N que contiene manosa6fosfato. Dentro del RER, las lectinas calnexina y calreticulina
(Síntesis de proteínas eucariotas) promueven el replegamiento de las glucoproteínas mal plegadas. Otros procesos que implican la unión de lectina
(fig. 7.40) son las infecciones por microorganismos, los mecanismos de muchas toxinas y procesos fisiológicos como el rodamiento de leucocitos.
FIGURA 7.40
Función de los glucanos en el reconocimiento biológico.
La unión específica de lectinas (proteínas de unión a carbohidratos) a los grupos de glucano de las moléculas de glucoconjugados es una
característica esencial de muchos fenómenos biológicos. a ) Interacciones célulacélula (p. ej., el rodamiento de leucocitos), b y c ) infecciones de
célulaspatógenos, y d ) la unión de toxinas (p. ej., la toxina del cólera) a las células. Nótese que esta figura es una ilustración esquemática de los
eventos de unión lectinaglucoconjugado. Tales eventos de unión son típicamente multivalentes; es decir, los sitios de unión lectina glucano pueden
tener interacciones con varios glucoconjugados de la superficie celular.

©2023 McGraw
La infección Hill. All Rights
por muchas Reserved.
bacterias Terms of
se inicia cuando losUse • Privacy Policy
microorganismos se•unen
Notice • Accessibility
firmemente a las células hospederas. A menudo, la adhesión está
mediada por la unión de lectinas bacterianas a oligosacáridos en la superficie de la célula. Helicobacter pylori, el agente causante de la gastritis y las
úlceras estomacales, posee varias lectinas que le permiten establecer una infección crónica en el revestimiento mucoso del estómago. Una de estas
característica esencial de muchos fenómenos biológicos. a ) Interacciones célulacélula (p. ej., el rodamiento de leucocitos), b y c ) infecciones de
célulaspatógenos, y d ) la unión de toxinas (p. ej., la toxina del cólera) a las células. Nótese que esta figura es una ilustración esquemática de los
Access Provided by:
eventos de unión lectinaglucoconjugado. Tales eventos de unión son típicamente multivalentes; es decir, los sitios de unión lectina glucano pueden
tener interacciones con varios glucoconjugados de la superficie celular.
La infección por muchas bacterias se inicia cuando los microorganismos se unen firmemente a las células hospederas. A menudo, la adhesión está
mediada por la unión de lectinas bacterianas a oligosacáridos en la superficie de la célula. Helicobacter pylori, el agente causante de la gastritis y las
úlceras estomacales, posee varias lectinas que le permiten establecer una infección crónica en el revestimiento mucoso del estómago. Una de estas
lectinas se une con alta afinidad a una porción del determinante del grupo sanguíneo tipo O, un oligosacárido. Esta circunstancia explica la
observación de que los seres humanos con sangre tipo O tienen un riesgo considerablemente mayor de desarrollar úlceras que aquellos con otros
tipos de sangre. Sin embargo, las personas con sangre tipo A o B no son inmunes a la infección, debido a que la bacteria también puede usar otras
lectinas para lograr la adhesión. Muchas infecciones virales comienzan con la unión de lectinas virales con glucoconjugados de la superficie de la
célula hospedera. Por ejemplo, el primer paso en la infección de múltiples pasos de las células epiteliales por el HPV16 (virus del papiloma humano
16), el agente causante del cáncer cervical, comienza con la unión de lectina viral de las cadenas de proteoglucanos con el heparán sulfato.
Gastritis y úlceras estomacales
Los efectos dañinos de muchas toxinas bacterianas ocurren sólo después de la endocitosis en la célula hospedera, un proceso que se inicia mediante
la unión de lectina y ligando. La unión de la subunidad B de la toxina del cólera a un glucolípido en la superficie de las células intestinales provoca la
captación de la subunidad A tóxica. Una vez internalizada, la subunidad A procede a interrumpir el mecanismo que regula el transporte de cloruro, un
proceso que genera una diarrea potencialmente mortal.
El rodamiento de leucocitos es un ejemplo bien conocido de interacción célulacélula mediada por la unión a la lectina. Cuando un tejido se daña en
un animal, ya sea por infección con un organismo patógeno o por traumatismo físico, emite moléculas de señal que desencadenan un proceso
inflamatorio. En respuesta, las células endoteliales que recubren los vasos sanguíneos cercanos producen e insertan en sus membranas plasmáticas
primero las Pselectinas y luego, dentro de varias horas, las Eselectinas. Las selectinas son una familia de lectinas que actúan como moléculas de
adhesión celular. Se unen de manera transitoria al ligando de selectina (un oligosacárido) en la superficie de los leucocitos, como los neutrófilos.
Estos eventos de unión relativamente débiles sirven para ralentizar el movimiento rápido de los neutrófilos a medida que fluyen en la sangre,
posibilitando que parezcan rodar a lo largo de la superficie luminal del vaso sanguíneo. Una vez que se ha iniciado el rodamiento y los leucocitos se
acercan
CAPÍTULO al sitio de inflamación, se encuentran con otras moléculas de señal que hacen que expresen otra lectina llamada integrina en susPage
7: Carbohidratos, superficies.
44 / 57
La unión de la integrina con su ligando oligosacárido en la superficie endotelial del vaso sanguíneo
©2023 McGraw Hill. All Rights Reserved. Terms of Use • Privacy Policy • Notice • Accessibility produce que los neutrófilos dejen de rodar. Luego,
los neutrófilos experimentan cambios que les permiten comprimirse entre las células del endotelio y migrar al sitio infectado, donde proceden a
consumir y degradar las bacterias o los desechos celulares.
un animal, ya sea por infección con un organismo patógeno o por traumatismo físico, emite moléculas de señal que desencadenan un proceso
Universidad
inflamatorio. En respuesta, las células endoteliales que recubren los vasos sanguíneos cercanos producen e insertan del Valle deplasmáticas
en sus membranas México UVM
primero las Pselectinas y luego, dentro de varias horas, las Eselectinas. Las selectinas son una familia de lectinas queProvided
Access actúan by: como moléculas de
adhesión celular. Se unen de manera transitoria al ligando de selectina (un oligosacárido) en la superficie de los leucocitos, como los neutrófilos.
Estos eventos de unión relativamente débiles sirven para ralentizar el movimiento rápido de los neutrófilos a medida que fluyen en la sangre,
posibilitando que parezcan rodar a lo largo de la superficie luminal del vaso sanguíneo. Una vez que se ha iniciado el rodamiento y los leucocitos se
acercan al sitio de inflamación, se encuentran con otras moléculas de señal que hacen que expresen otra lectina llamada integrina en sus superficies.
La unión de la integrina con su ligando oligosacárido en la superficie endotelial del vaso sanguíneo produce que los neutrófilos dejen de rodar. Luego,
los neutrófilos experimentan cambios que les permiten comprimirse entre las células del endotelio y migrar al sitio infectado, donde proceden a
consumir y degradar las bacterias o los desechos celulares.
Glucidoma
El término glucidoma, derivado de glúcido (dulce) y oma (como en el genoma), se creó para describir el conjunto total de azúcares y glucanos que
produce una célula u organismo. La investigación de las estructuras del glucidoma se conoce como glucómica. Los glucidomas cambian
constantemente porque las células que responden a las señales ambientales ajustan las respuestas biológicas alterando las estructuras de glucano
unidas a las proteínas y los lípidos. Esta capacidad existe en gran parte porque no hay una plantilla para la biosíntesis del glucano. A diferencia de la
biosíntesis de ácidos nucleicos y proteínas, que son procesos controlados por plantillas (es decir, se producen múltiples copias idénticas usando una
secuencia de bases de nucleótidos), los glucanos se construyen paso a paso, en una línea de ensamblaje dentro del ER y el complejo de Golgi. Factores
como las variaciones en las concentraciones de precursores de nucleótidos de azúcar y la localización de enzimas de procesamiento de glucano
pueden originar variaciones en los componentes de glucano de cada tipo de glucoproteína, produciendo así una serie de formas ligeramente
diferentes llamadas glucoformas. Este fenómeno, denominado microheterogeneidad, puede ser un medio por el cual las células pueden generar
ligandos de transducción de señales específicos de células o tejidos y/o un mecanismo por el cual las células eluden a los patógenos cuya unión a
ciertas estructuras de glucano inicia un proceso infeccioso.
CONCEPTOS CLAVE
La modificación covalente de biomoléculas, como proteínas y lípidos, mediante reacciones de glucosilación proporciona a los organismos
vivos una enorme capacidad de codificación.
El conjunto completo de azúcares y glucanos producidos por una célula u organismo se denomina glucidoma.
Las glucoproteínas a menudo se producen en versiones ligeramente diferentes llamadas glucoformas.
PREGUNTA 7.7
El código de los azúcares, con su mecanismo diverso y sutil sin un molde para codificar información, se ha descrito como un sistema “análogo”,
mientras que el procesamiento de información genética (síntesis de proteínas dirigida por ADN y ARN) se considera “digital”. Explique.
Ver respuestas
RESUMEN DEL CAPÍTULO

1. Los carbohidratos, las moléculas orgánicas más abundantes en la naturaleza, se clasifican como monosacáridos, disacáridos, oligosacáridos y
polisacáridos de acuerdo con la cantidad de unidades de azúcar simples que contienen. Los restos de carbohidratos también se presentan como
componentes de otras biomoléculas. Los glucoconjugados son moléculas de proteínas y lípidos, con grupos de carbohidratos unidos de forma
covalente. Estos son los proteoglucanos, las glucoproteínas y los glucolípidos.
2. Los monosacáridos con un grupo funcional aldehído se denominan aldosas; aquellos con un grupo de cetonas se conocen como cetosas. Las
aldosas pertenecen a la familia D o L, en dependencia de si la configuración del carbono asimétrico más alejado del grupo aldehído se asemeja al
isómero D o L del gliceraldehído. La familia D de aldosas contiene la mayoría de los azúcares biológicos importantes.
3. Los monosacáridos que contienen cinco o seis carbonos existen en formas cíclicas que resultan de reacciones entre grupos hidroxilo y grupos
aldehído (producto hemiacetal) o cetona (producto hemicetal). Tanto en los anillos de cinco miembros (furanosas) como en los anillos de seis
miembros
CAPÍTULO 7:(piranosas),
Carbohidratos, el grupo hidroxilo unido al carbono anomérico se encuentra por debajo (α) o por encima (β) del plano del anillo para45los
Page D
/ 57
azúcares.
©2023 McGrawLa interconversión espontáneaTerms
Hill. All Rights Reserved. entre of
lasUse
formas α y β se
• Privacy llama• mutarrotación.
Policy Notice • Accessibility
4. Los azúcares simples sufren una variedad de reacciones químicas. Los derivados de estas moléculas, como los ácidos urónicos, los
2. Los monosacáridos con un grupo funcional aldehído se denominan aldosas; aquellos con un grupo de cetonas se conocen como cetosas. Las
aldosas pertenecen a la familia D o L, en dependencia de si la configuración del carbono asimétrico más alejado del grupo aldehído se asemeja al
Access Provided by:
isómero D o L del gliceraldehído. La familia D de aldosas contiene la mayoría de los azúcares biológicos importantes.
3. Los monosacáridos que contienen cinco o seis carbonos existen en formas cíclicas que resultan de reacciones entre grupos hidroxilo y grupos
aldehído (producto hemiacetal) o cetona (producto hemicetal). Tanto en los anillos de cinco miembros (furanosas) como en los anillos de seis
miembros (piranosas), el grupo hidroxilo unido al carbono anomérico se encuentra por debajo (α) o por encima (β) del plano del anillo para los D
azúcares. La interconversión espontánea entre las formas α y β se llama mutarrotación.
4. Los azúcares simples sufren una variedad de reacciones químicas. Los derivados de estas moléculas, como los ácidos urónicos, los
aminoazúcares, los desoxiazúcares y los azúcares fosforilados, desempeñan una función importante en el metabolismo celular. Las reacciones de
glucosilación unen azúcares a proteínas o lípidos. Las reacciones de glucación son reacciones no enzimáticas en las que los azúcares reductores
reaccionan con los nitrógenos nucleofílicos.
5. Los hemiacetales y hemicetales reaccionan con los alcoholes para formar acetales y cetales, respectivamente. Cuando la forma cíclica hemiacetal o
hemicetal de un monosacárido reacciona con un alcohol, el nuevo enlace se llama enlace glucosídico. Las moléculas donde un azúcar se une
mediante un enlace glucosídico a un resto no carbohidrato (aglucona) se denominan glucósidos.
6. Se forman enlaces glucosídicos entre el carbono anomérico de un monosacárido y uno de los grupos hidroxilo libres de otro monosacárido. Los
disacáridos son carbohidratos compuestos de dos monosacáridos. Los oligosacáridos, carbohidratos que típicamente contienen de 10 a 15
unidades de monosacáridos, a menudo se unen a proteínas y lípidos. Las moléculas de polisacárido, que están compuestas por un gran número
de unidades de monosacárido, pueden tener una estructura lineal como la celulosa y la amilosa o una estructura ramificada como el glucógeno y la
amilopectina. Los oligosacáridos y polisacáridos ahora se denominan glucanos. Los glucanos pueden consistir en un sólo tipo de azúcar
(homoglucanos) o múltiples tipos (heteroglucanos).
7. Los tres homoglucanos más comunes que se encuentran en la naturaleza (almidón, glucógeno y celulosa) todos producen Dglucosa cuando se
hidrolizan. El almidón y el glucógeno son formas de almacenamiento de glucosa en células vegetales y animales, respectivamente; la celulosa es un
material estructural de la planta. La quitina, el principal material estructural en los exoesqueletos de insectos, está compuesta de residuos de N
acetilglucosamina unidos en cadenas no ramificadas. Las principales clases de heteroglucanos, polímeros de carbohidratos que contienen más de
un tipo de monosacárido, son los glucanos N y O, los glucosaminoglucanos y los componentes de glucano de los glucolípidos y los GPI de anclajes.
8. La enorme heterogeneidad de los proteoglucanos, los cuales se encuentran predominantemente en la matriz extracelular de los tejidos animales,
les permite desempeñar funciones diversas, pero todavía poco conocidas, en los organismos vivos. Las glucoproteínas se encuentran en las
células, tanto en formas solubles como unidas a la membrana, y en los líquidos extracelulares. Las diversas estructuras de los glucoconjugados,
los cuales son los proteoglucanos, las glucoproteínas y los glucolípidos, les permiten desempeñar funciones importantes en la transferencia de
información en los organismos vivos. El glucidoma es el conjunto total de azúcares y glucanos que produce una célula u organismo.
LECTURAS RECOMENDADAS
Andrews ZB, Horvath TL. Why calories taste delicious: eating and the brain . ScientificAmerican.com/Mind Matters; 2008 Sep.
Boger DL. When sugar is not so sweet. Science . 2015;350:275–6.
Corfield AP, Berry M. Glycan variation and evolution in the eukaryotes. Trends Biochem Sci . 2015;40(7):351–9.
Hennet T, Cabalzer J. Congenital disorders of glycosylation: a concise chart of glycocalyx dysfunction. Trends Biochem Sci . 2015;40(7):377–84.
Iozzo RV, Schaefer L. Proteoglycan form and function: a comprehensive nomenclature of proteoglycans. Matrix Biol . 2015;42:11–55.
Maeder T. Sweet medicines. Sci Am . 2002;287(1):40–7.
Meyers B, Brewer MS. Sweet taste in man: a review. J Food Sci . 2008;73(6):R81–90.
Reed DR, Tanaka T, McDaniel AH. Diverse tastes: genetics of sweet and bitter taste perception. Physiol Behav . 2006;88:215–26.
Rillahan CD, Paulson JC. Glycan microarrays for decoding the glycome. Ann Rev Biochem . 2011;89:797–823.
Downloaded
Seeberger PH. 2023511
Exploring3:49
life’sPsweet
Yourspot.
IP isNature
201.175.217.82
. 2005;437:–1239.
Solis D, et al . A guide into glycosciences: how chemistry, biochemistry and biology cooperate to crack the sugar code. Biochem Biophys Acta .
2015;1850:186–215.
Meyers B, Brewer MS. Sweet taste in man: a review. J Food Sci . 2008;73(6):R81–90.
Reed DR, Tanaka T, McDaniel AH. Diverse tastes: genetics of sweet and bitter taste perception. Physiol Behav . 2006;88:215–26.
Access Provided by:
Rillahan CD, Paulson JC. Glycan microarrays for decoding the glycome. Ann Rev Biochem . 2011;89:797–823.
Seeberger PH. Exploring life’s sweet spot. Nature . 2005;437:–1239.
Solis D, et al . A guide into glycosciences: how chemistry, biochemistry and biology cooperate to crack the sugar code. Biochem Biophys Acta .
2015;1850:186–215.
PALABRAS CLAVE
acetal
ácido aldárico
ácido aldónico
ácido urónico
aducto
agregado de proteoglucanos
alditol
aldosa
amilopectina
amilosa
anómero
azúcar reductor
celobiosa
celulosa
cetal
diastereoisómeros
disacárido
enediol
enlace glucosídico
epimerización
epímero
glucano
glucidoma
glucoconjugado
glucoforma
glucógeno
glucosaminoglucano
glucósido
glucidoma Universidad del Valle de México UVM
Access Provided by:
glucoconjugado
glucoforma
glucógeno
glucosaminoglucano
glucósido
hemiacetal
hemicetal
heparán sulfatoproteoglucanos
heteroglucano
homoglucano
lactona
lactosa
lectina
maltosa
microheterogeneidad
monosacárido
mutarrotación
Nglucano
Oglucano
oligosacárido
polisacárido
proteoglucano
quitina
sacarosa
PREGUNTAS DE REVISIÓN
SECCIÓN 7.1
Preguntas de comprensión
1. Defina los siguientes términos:
a. monosacárido
b. aldosa
c. cetosa

d. epímero
e. diastereoisómeros

a. monosacárido Universidad del Valle de México UVM
Access Provided by:
b. aldosa
c. cetosa
d. epímero
e. diastereoisómeros
a. pirano
b. furano
c. anómero
d. hemiacetal
e. hemicetal
a. azúcar reductor
b. alditol
c. enediol
d. acetal
e. cetal
Ver respuestas
a. lactona
b. ácido aldárico
c. ácido aldónico
d. ácido urónico
e. epimerización
a. glucósido
b. disacárido
c. oligosacárido
d. polisacárido
e. enlace glucosídico
6. Ponga un ejemplo de cada uno de los siguientes:
a. epímero
b. enlace acetal
c. azúcar reductor Page 49 / 57
d. monosacárido
e. enlace glucosídico
6. Ponga un ejemplo de cada uno de los siguientes: Access Provided by:
a. epímero
b. enlace acetal
c. azúcar reductor
d. monosacárido
e. anómero
f. diastereoisómeros
Ver respuestas
a. aducción
b. base de Schiff
c. producto reactivo que contiene carbonilo
d. galactosemia
e. producto Amadori
Complete los espacios en blanco
8. ______ son estereoisómeros de azúcares que difieren sólo en la configuración en un acetal o cetal de carbono.
9. Deritrosa y Dtreosa se conocen como ______ porque sus estructuras sólo difieren en la configuración en un átomo de carbono asimétrico.
Ver respuestas
10. La oxidación del grupo aldehído de un azúcar produce un ácido ______.
11. El producto de la reacción entre un aldehído o una cetona y una amina se denomina base ______.
12. La oxidación del grupo aldehído del azúcar produce un ácido ______.
Ver respuestas
13. ______son estereoisómeros no superpuestos sin imagen especular.
14. Los azúcares que reaccionan con el reactivo de Benedict se denominan ______.
15. La reducción del grupo aldehído de un monosacárido produce un ______.
Ver respuestas
Preguntas de respuesta breve
16. ¿Qué relación estructural indica el término Dazúcar? ¿Por qué la glucosa (+) (desplaza la luz polarizada hacia la derecha) y la fructosa (−)
(desplaza la luz polarizada hacia la izquierda) se clasifican como azúcares D?
17. Defina el término azúcar reductor. ¿Qué característica estructural tiene un azúcar reductor?
18. Clasifique cada uno de los siguientes pares de azúcares como enantiómeros, diastereoisómeros, epímeros o un par de aldosacetosa.
a. Deritrosa y Dtreosa
b. Dglucosa
CAPÍTULO y Dmanosa
c. Dribosa y Lribosa
17. Defina el término azúcar reductor. ¿Qué característica estructural tiene un azúcar reductor? Universidad del Valle de México UVM
Access Provided by:
18. Clasifique cada uno de los siguientes pares de azúcares como enantiómeros, diastereoisómeros, epímeros o un par de aldosacetosa.
a. Deritrosa y Dtreosa
b. Dglucosa y Dmanosa
c. Dribosa y Lribosa
d. Dalosa y Dgalactosa
e. Dgliceraldehído y dihidroxiacetona
Ver respuestas
19. Dibuje la estructura de una unidad de disacárido en un polisacárido compuesto de Dglucosa unida a α(1,4) a Dgalactosamina.
20. La Dglucopiranosa α pura tiene una rotación específica en un polarímetro de +19°, mientras que la de la Dglucopiranosa β es de 112°. La
rotación específica de la mezcla en equilibrio de Dglucopiranosa α y β producida durante la mutarrotación es +53°. ¿Cuál es la composición de
esta mezcla en equilibrio?
21. ¿Por qué las aldosas y cetosas pueden comportarse como azúcares reductores?
Ver respuestas
Preguntas de razonamiento crítico
22. ¿Por qué es ventajoso que una toxina vegetal produzca un sabor amargo cuando un animal come la planta en lugar de un sabor suave o dulce?
23. Los ésteres de fosfato pueden formarse en los carbonos 2 a 6 de una aldohexosa, pero no en el carbono 1. Explique.
24. Cuando se reduce la glucosa, sólo se produce un alditol. Sin embargo, cuando la fructosa sufre la misma reacción, se producen dos azúcares
diasteriométricos. Dibuje sus estructuras.
Ver respuestas
25. Una aldohexosa recién aislada se oxida para producir el ácido aldárico correspondiente que tiene un plano interno de simetría; es decir, es
una molécula simétrica. ¿Cuál es la estructura de la aldohexosa original?
26. ¿Qué estructuras son producidas por la epimerización de la galactosa?
27. La molécula de carbohidrato 3cetoglucosa puede existir en varias formas de anillo. Dibújelos y determine cuál es el más estable.
Ver respuestas
28. Para que un azúcar se comporte como un azúcar reductor debe tener un grupo aldehído libre. La fructosa es una cetosa, pero se comporta
como un azúcar reductor. Explique.
SECCIONES 7.2 y 7.3
a. glucano
b. celobiosa
c. quitina
d. amilosa
e. amilopectina
a. glucano
b. celobiosa Access Provided by:
c. quitina
d. amilosa
e. amilopectina
a. enterocito
b. Nglucano
c. Oglucano
d. glucógeno
e. glucosaminoglucano
Ver respuestas
a. lactosa
b. maltosa
c. homoglucanos
d. heteroglucanos
e. almidón
32. ______ es el polisacárido estructural de las plantas que contiene glucosa.
33. Los polisacáridos que contienen más de un tipo de monosacáridos se denominan ______.
Ver respuestas
34. Los acetales de glucosa y los cetales de fructosa se llaman ______ y ______, respectivamente.
35. ______ es un disacárido en el cual la galactosa está unida a la glucosa por un enlace glucosídico β.
36. ______ son macromoléculas sin pesos moleculares fijos.
Ver respuestas
37. Animales como ______ pueden usar celulosa como fuente de energía.
38. ¿Cuál es la diferencia entre un heteroglucano y un homoglucano? Ponga ejemplos.
39. ¿Qué diferencias estructurales caracterizan el almidón, la celulosa y el glucógeno?
Ver respuestas
40. La rafinosa, el trisacárido más abundante que se encuentra en la naturaleza, se encuentra en los granos enteros y en numerosos vegetales (p.
ej., los espárragos, la col y los frijoles). La hidrólisis de la rafinosa produce galactosa y sacarosa. Proporcione el nombre sistemático para este
trisacárido. ¿Es la rafinosa un azúcar reductor o no reductor? ¿La rafinosa es capaz de la mutarrotación?
41. ¿Cuáles de los siguientes carbohidratos son reductores y cuáles no son reductores?
a. almidón
39. ¿Qué diferencias estructurales caracterizan el almidón, la celulosa y el glucógeno?
Ver respuestas
Access Provided by:
40. La rafinosa, el trisacárido más abundante que se encuentra en la naturaleza, se encuentra en los granos enteros y en numerosos vegetales (p.
ej., los espárragos, la col y los frijoles). La hidrólisis de la rafinosa produce galactosa y sacarosa. Proporcione el nombre sistemático para este
trisacárido. ¿Es la rafinosa un azúcar reductor o no reductor? ¿La rafinosa es capaz de la mutarrotación?
41. ¿Cuáles de los siguientes carbohidratos son reductores y cuáles no son reductores?
a. almidón
b. sacarosa
c. celulosa
d. ribosa
e. fructosa
42. Las cadenas de polímeros de los glucosaminoglucanos están ampliamente separadas y unen grandes cantidades de agua. ¿Cuáles son los dos
grupos funcionales del polímero que hacen posible la unión del agua? ¿Qué tipo de unión está involucrada?
Ver respuestas
43. La olestra se ha utilizado en ciertos bocadillos como alternativa a las grasas y aceites. Su estructura consiste en una molécula de sacarosa en la
que todos los grupos hidroxilo libres han formado ésteres con ácido oleico (un ácido graso monoinsaturado de 18 carbonos). Las moléculas de
olestra no tienen valor calórico porque son excepcionalmente grandes y no pueden ser digeridas. Dibuje la estructura de la olestra. Use RCOOH
como abreviatura del ácido oleico.
44. La fruta madura tiene un alto contenido de carbohidratos y sabe dulce. En contraste, el grano, el cual también tiene un alto contenido de
carbohidratos, no provoca una sensación dulce cuando se consume. Sugiera una razón para esta disparidad desde el punto de vista de la planta.
45. Los esteroides son moléculas solubles en lípidos, policíclicas y derivadas del colesterol que son muy insolubles en el agua. La reacción con
ácido glucurónico causa que un esteroide sea mucho más soluble en agua, y permite el transporte a través de la sangre y la excreción en la orina.
¿Qué característica estructural del ácido glucurónico aumenta la solubilidad de los esteroides?
Ver respuestas
46. La galactosidasa β es una enzima que hidroliza sólo los enlaces β(1,4) de la lactosa. Un trisacárido desconocido es convertido por la
galactosidasa en maltosa y galactosa. Dibuje la estructura del trisacárido.
47. Se encuentra que un oligosacárido aislado de un organismo contiene dos residuos de glucosa y un residuo de galactosa. La metilación
exhaustiva seguida de hidrólisis produjo dos glucosas con grupos metoxi en las posiciones 2, 3 y 6, y galactosa con grupos metoxi en las
posiciones 2, 3, 4 y 6. ¿Cuál es la estructura del oligosacárido original?
48. La sacarosa no sufre mutarrotación. Explique.
Ver respuestas
SECCIÓN 7.4
49. Defina
CAPÍTULO los siguientes términos:
a. anclaje de GPI
Ver respuestas Universidad del Valle de México UVM
Access Provided by:
SECCIÓN 7.4
a. anclaje de GPI
b. glucolípido
c. glucoproteína
d. glucoconjugado
e. proteoglucanos
a. proteoglucanos de heparán sulfato
b. sindecano
c. glipicano
d. serglicina
e. mucina
a. oligosacárido unido a asparagina
b. oligosacárido de tipo mucina
c. ATPasa Na+K+
d. antígenos principales de histocompatibilidad
e. síndrome de Hurler
Ver respuestas
a. CAM
b. selectinas
c. cadherinas
d. glucoproteína anticongelante
e. RNasa
53. ______ es un componente de la glucoproteína ______, una sustancia resbaladiza que protege las superficies de varios tipos de células.
54. ______ y ______ son ejemplos de proteoglucanos de heparán sulfato.
Ver respuestas
Downloaded 2023511
55. ______ 3:49 P Your
son enfermedades IP is 201.175.217.82
genéticas asociadas con defectos en las reacciones de síntesis de glucoconjugados.
©2023 McGraw
Preguntas Hill. All Rights
de respuesta Reserved. Terms of Use • Privacy Policy • Notice • Accessibility
breve
56. En las glucoproteínas, ¿cuáles son los tres residuos de aminoácidos a los que los carbohidratos se asocian con mayor frecuencia? ¿A qué
53. ______ es un componente de la glucoproteína ______, una sustancia resbaladiza que protege las superficies de varios tipos de células.
54. ______ y ______ son ejemplos de proteoglucanos de heparán sulfato. Access Provided by:
Ver respuestas
55. ______ son enfermedades genéticas asociadas con defectos en las reacciones de síntesis de glucoconjugados.
56. En las glucoproteínas, ¿cuáles son los tres residuos de aminoácidos a los que los carbohidratos se asocian con mayor frecuencia? ¿A qué
grupo funcional está unido el glicano en cada caso?
57. Las cadenas de condroitín sulfato se han comparado con una red de pesca grande, permitiendo el paso de moléculas pequeñas, pero
excluyendo las grandes. ¿Qué características estructurales del condroitín sulfato y los proteoglucanos en general son responsables de este
fenómeno?
Ver respuestas
58. Compare las estructuras de los proteoglucanos y las glucoproteínas. ¿Cómo se relacionan las diferencias estructurales con sus funciones?
59. Los agregados de proteoglucanos forman geles viscosos hidratados en la matriz extracelular de los tejidos. ¿Puede pensar en alguna razón
mecánica obvia por la cual su capacidad para formar geles es un factor importante en la función del tejido?
60. Los antígenos del grupo sanguíneo ABO son los azúcares terminales unidos de forma covalente al extremo del glucolípido en la membrana de
los eritrocitos. El antígeno H (que será observado a continuación) es el precursor de los antígenos A y B. Las personas con sangre tipo A tienen un
gen que codifica una enzima que agrega Nacetilgalactosamina en un enlace α(1,3) al residuo Gal* al antígeno H. La sangre tipo B requiere que
una enzima agregue una αDgalactosa en un enlace α(1,3) a la Gal*. Dibuje la estructura de los antígenos A y B.
Ver respuestas
61. ¿Qué pasará con el precursor del antígeno H (véase pregunta 60) si un individuo tiene los genes A y B? Nótese que el sustrato de las enzimas
respectivas es el antígeno H.
62. Las enfermedades congénitas de glucosilación (CDG, congenital diseases of glycosylation) son afecciones en las que se altera la síntesis de los
componentes glicanos de los glucoconjugados. En la CDG tipo 1a, la forma más común, la enzima fosfomanomutasa está defectuosa. Los
síntomas de las personas afectadas varían desde la muerte temprana (antes o después del nacimiento), retrasos en el desarrollo, tono muscular
deficiente, problemas de visión, trastornos hepáticos, renales y cardiacos y discapacidades mentales, entre otros. La CDG 1a es una enfermedad
autosómica recesiva, es decir, los individuos afectados heredan un gen defectuoso de cada progenitor. Estos padres no tienen síntomas
discernibles, y el grado de discapacidad de los niños afectados varía de leve a grave. Teniendo en cuenta que la herencia de variantes
completamente no funcionales de este gen es letal en las primeras etapas del desarrollo embrionario, explique estas disparidades en términos
generales.
SECCIÓN 7.5
63. Defina
CAPÍTULO los siguientes términos:
a. código de azúcares
completamente no funcionales de este gen es letal en las primeras etapas del desarrollo embrionario, explique estas disparidades en términos
generales.
Access Provided by:
SECCIÓN 7.5
a. código de azúcares
b. lectina
c. glucoforma
d. glucidoma
e. microheterogeneidad
Ver respuestas
a. Helicobacter pylori
b. rodamiento de leucocitos
c. toxina del cólera
d. HPV16
e. glucómica
65. La (El) ______ es una familia de lectinas en la superficie de las células endoteliales que actúan como moléculas de adhesión celular.
66. Existe alrededor de ______ genes que codifican proteínas en el genoma humano.
Ver respuestas
67. Se denominan versiones ligeramente diferentes de un componente glucano de glucoproteína a ______.
68. Describa el proceso de rodamiento de leucocitos.
69. Describa las principales características de cómo la toxina del cólera daña las células intestinales.
Ver respuestas
70. ¿Por qué las personas con sangre tipo O tienen un alto riesgo de úlceras estomacales?
71. Calcule cuántos hexapéptidos modificados con un hexasacárido pueden sintetizarse a partir de 20 aminoácidos y 20 monosacáridos simples o
modificados.
72. Existen alrededor de 200 tipos de células en el cuerpo humano. A lo largo del desarrollo, el patrón de glucoconjugados de superficie en cada
tipo de célula cambia. Especule sobre qué factores son responsables de estos cambios.
Ver respuestas
Downloaded
Preguntas de 2023511
estudio 3:49 P Your IP is 201.175.217.82
©2023
73.McGraw Hill.seAll
La fructosa Rights como
clasifica Reserved.
una Terms of Use • Privacy Policy • Notice • Accessibility
a. aldotriosa
Universidad delde
72. Existen alrededor de 200 tipos de células en el cuerpo humano. A lo largo del desarrollo, el patrón de glucoconjugados Valle de México
superficie UVM
en cada
tipo de célula cambia. Especule sobre qué factores son responsables de estos cambios. Access Provided by:
Ver respuestas
Preguntas de estudio
73. La fructosa se clasifica como una
a. aldotriosa
b. aldohexosa
c. cetopentosa
d. cetohexosa
74. ¿Cuál de las siguientes características estructurales tiene la amilopectina?
a. sólo enlaces glucosídicos α(1,4)
b. sólo enlaces glucosídicos β(1,4)
c. ambos enlaces glucosídicos α(1,4) y α(1,6)
d. ambos enlaces glucosídicos α(1,4) y β(1,6)
75. ¿Cuál de las siguientes opciones es un azúcar no reductor?
a. celobiosa
b. maltosa
c. lactosa
d. sacarosa
Ver respuestas
76. ¿Cuántos isómeros de glucosa pueden existir?
a. 4
b. 8
c. 16
d. 32
77. ¿Cuál de las siguientes moléculas da una prueba de Benedict positiva?
a. glucógeno
b. sacarosa
c. amilosa
d. ribosa


CAPÍTULO 7 - Carbohidratos

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

CAPÍTULO 7 - Carbohidratos

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Universidad del Valle de México UVM

Access Provided by:

Bioquímica. Las bases moleculares de la vida, 7e

Sabores dulce y amargo: las funciones de las moléculas de azúcar

Sabores dulce y amargo: las funciones de las moléculas de azúcar

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Fórmulas generales para las formas de monosacárido aldosa y cetosa.

Gliceraldehído (una aldotriosa) y dihidroxiacetona (una cetotriosa).

Estereoisómeros de los monosacáridos

Familia de las D ­aldosas.

Los isómeros ópticos D ­ y L ­ribosa y D ­ y L ­arabinosa.

D­ribosa y D­arabinosa son diastereoisómeros, es decir, no son imágenes especulares.

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Universidad del Valle de México UVM

D­ribosa y D­arabinosa son diastereoisómeros, es decir, no son imágenes especulares.

Estructura cíclica de los monosacáridos

Estructura cíclica de los monosacáridos

Formación de hemiacetales y hemicetales.

a ) A partir de un aldehído. b ) A partir de una cetona.

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Las aldosas o cetosas cíclicas son hemiacetales y hemicetales, respectivamente.

Estructuras de Haworth de los anómeros de D ­glucosa.

Estructura de furano y pirano.

Representaciones Fischer y Haworth de la estructura D ­fructosa.

Representaciones conformacionales de D ­glucopiranosa α y β.

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Representaciones conformacionales de D ­glucopiranosa α y β.

Mezcla de equilibrio de D ­glucosa.

Mezcla de equilibrio de D ­glucosa.

Productos de oxidación de la glucosa.

Se resaltan los grupos recién oxidados.

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Estructura del ácido ascórbico.

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Reacción de la glucosa con el reactivo de Benedict.

Estructura del D ­glucitol (sorbitol).

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Isomerización de D ­glucosa para formar D ­manosa y D ­fructosa.

Downloaded 2023­5­11 3:49

Isomerización de D ­glucosa para formar D ­manosa y D ­fructosa.

Se forma un intermediario de enediol en este proceso.

Dibuje los siguientes compuestos:

a. anómeros α y anómeros β de D­galactosa

b. derivados de la galactosa en forma de ácido aldónico, de ácido urónico y de ácido aldárico

d. lactona δ de ácido galactónico

Formación de acetales y cetales.

Ateroesclerosis y placamiento lisosómico

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

a ) Modelo espacial y b ) estructura de Haworth.

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Universidad del Valle de México UVM

a ) Modelo espacial y b ) estructura de Haworth.

a ) Modelo espacial y b ) estructura de Haworth.

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

a ) D­glucosamina α, b ) D­galactosamina α, c ) N­acetil­α­D­glucosamina, y d ) ácido N­acetilneuramínico (ácido siálico).

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Universidad del Valle de México UVM

a ) D­glucosamina α, b ) D­galactosamina α, c ) N­acetil­α­D­glucosamina, y d ) ácido N­acetilneuramínico (ácido siálico).

Downloaded 2023­5­11 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Universidad del Valle de México UVM

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Familia de las D aldosas.

Los isómeros ópticos D y L ribosa y D y L arabinosa.

Dribosa y Darabinosa son diastereoisómeros, es decir, no son imágenes especulares.

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Dribosa y Darabinosa son diastereoisómeros, es decir, no son imágenes especulares.

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Estructuras de Haworth de los anómeros de D glucosa.

Representaciones Fischer y Haworth de la estructura D fructosa.

Representaciones conformacionales de D glucopiranosa α y β.

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Representaciones conformacionales de D glucopiranosa α y β.

Mezcla de equilibrio de D glucosa.

Mezcla de equilibrio de D glucosa.

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Estructura del D glucitol (sorbitol).

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Isomerización de D glucosa para formar D manosa y D fructosa.

Downloaded 2023511 3:49

Isomerización de D glucosa para formar D manosa y D fructosa.

a. anómeros α y anómeros β de Dgalactosa

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

a ) Dglucosamina α, b ) Dgalactosamina α, c ) NacetilαDglucosamina, y d ) ácido Nacetilneuramínico (ácido siálico).

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

a ) Dglucosamina α, b ) Dgalactosamina α, c ) NacetilαDglucosamina, y d ) ácido Nacetilneuramínico (ácido siálico).

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82

Downloaded 2023511 3:49 P Your IP is 201.175.217.82