Adems de monosacridos sencillas, existe

una serie de derivados en los que un grupo

hidroxilo del compuesto original est
reemplazado por otros sustituyentes o bien
uno de los tomos de carbono se encuentra
oxidado, reducido o a participado en algn
otro tipo de reaccin.
En
otras
palabras,
han
sufrido
transformaciones en sus grupos funcionales.

 Reacciones Qumicas
Cuando una o ms sustancias qumicas se
colocan en condiciones que provocan una
transformacin que da como resultado la
aparicin de una nueva sustancia, decimos
que se ha producido una reaccin qumica.

 En presencia de agentes oxidantes, de iones

metlicos como el Cu2+ y de determinadas enzimas,
los monosacridos se oxidan con facilidad, dando
origen a los monosacridos cidos.
La oxidacin de los monosacridos ocurre
generalmente en su funcin carbonilo o aldehdo, o
en la funcin hidroxilo que se ubica en su ltimo
carbono; as se forman los cidos aldnicos, cidos
urnicos y cidos aldricos.

 La oxidacin de un grupo aldehdo origina un cido

aldnico, la oxidacin de un grupo terminal CH2OH
(pero no del grupo aldehdo) da lugar a un cido
urnico y la oxidacin tanto del grupo aldehdo como
del CH2OH produce un cido aldrico.

cido D-glucnico cido D-glucurnico cido D-glucrico

Los grupos carbonilo de los cidos aldnicos y

de los cidos urnicos pueden reaccionar con
un grupo OH de la misma molcula para formar
un ster cclico llamado Lactona.

Gluconolactona

 cidos aldnicos. Con hipoclorito se oxida el grupo

aldehdo que pasa a cido: la glucosa forma el cido
glucnico, la galactosa el galactnico, la ribosa el
ribnico, etc.
A. Glucnico: Es un cido que aparece en la naturaleza
a partir de la glucosa mediante fermentacin aerbica
oxidativa causada por las enzimas de ciertas bacterias
(Acetobacter) y algunos mohos (Aspergillus y Botrytis
cinerea). El cido da lugar a una familia de sales que se
emplean como aditivos alimentarios (los Gluconatos).

 cidos urnicos. La oxidacin del grupo

alcohlico primario terminal genera los cidos
urnicos, conservndose intacto el aldehdo.

 El ms importante de este grupo es el cido D-glucurnico,

derivado de la glucosa.
En los mamferos, el cido glucurnico, el cual existe en forma
cclica, reacciona con varios compuestos poco solubles en
agua hacindolos ms solubles, favoreciendo su excrecin por
bilis y orina.

Entre estos compuestos estn las hormonas sexuales, la

bilirrubina conjugada y diversos frmacos y sustancias txicas.
Adems, el cido glucurnico forma parte de diferentes
polisacridos como el cido hialurnico, constituyente del
tejido conjuntivo, y el anticoagulante heparina.

 cidos sacricos. Una potente oxidacin, con

cido ntrico, por ejemplo, provoca la
aparicin de grupos cidos en ambos
extremos de la cadena. Se forman cidos
dicarboxlicos, como el glucosacrico o
glucrico de la glucosa, galactrico o
galactosacrico de la galactosa, etc.

La oxidacin con cido ntrico conduce a la oxidacin

del grupo aldehdo y del grupo alcohol primario de la
posicin 6. estos dicidos se denominan cidos
aldricos.

La reduccin de los grupos aldehdo y

cetona de los monosacridos produce los
alcoholes azcares alditoles. Por
ejemplo, la reduccin de la D-glucosa
produce D-glucitol, tambin conocido
como D-sorbitol.

 La nica funcin que puede ser reducida es la funcin

aldehido o cetona. La reduccin qumica o enzimtica
convierte el carbonilo en alcohol.
La reduccin de la D-glucosa, de D-fructosa o de la Lsorbosa da el mismo polialcohol llamado D-sorbitol.

 La reduccin del gliceraldehdo o la dihidroxiacetona

produce el glicerol, importante por formar parte de
los triacilgliceroles y varios fosfolpidos; de hecho, el
glicerol representa un nexo importante con el
metabolismo de los carbohidratos a nivel del
gliceraldehdo (3-fosfato).

 Los monosacridos pueden ser reducidos a alcoholes

a travs de la utilizacin de amalgama de sodio,
reduccin electroltica, hidrogenacin a altas
presiones en presencia de un catalizador y tambin
por medio de mecanismos enzimticos.
Las cetosas dan lugar a la formacin de dos alcoholes
debido a que de crea un nuevo carbono asimtrico
(la fructosa produce sorbitol y D-manitol), las aldosas
slo originan su alcohol respectivo.

 Con excepcin del glicerol que es un lquido siruposo, el

resto de los alditoles son sustancias cristalinas.
Todos poseen gusto dulce en grado de intensidad
variable.
Sus reacciones qumicas son similares a las de los
carbohidratos, forman steres, teres, acetales, etc.
Estn ampliamente distribuidos en la naturaleza,
principalmente dentro del reino vegetal.

 Los monosacridos experimentan varios tipos de

isomerizaciones. Por ejemplo, tras varias horas una
solucin alcalina de D-glucosa tambin contiene Dmanosa y D-fructosa. Ambas isomerizaciones
implican un desplazamiento intramolecular de un
tomo de hidrgeno y una nueva ubicacin de un
doble enlace. El intermediario que se forma se llama
enodiol.

En el metabolismo de los carbohidratos tienen lugar

varias reacciones catalizadas por enzimas que
implican enodioles.

 Los grupos OH libres de los carbohidratos

pueden reaccionar con cidos para dar lugar a
steres. La esterificacin cambia en gran
medida las propiedades qumicas y fsicas de
los azcares. Los steres fosfato y sulfato de
los carbohidratos se encuentran entre los ms
comunes de la naturaleza.

 Estos compuestos son importantes debido a que

muchas transformaciones bioqumicas utilizan
reacciones de sustitucin nucleoflica, las cuales
requieren un grupo saliente. En una molcula de
carbohidrato lo ms probable es que este grupo
sea el OH, sin embargo, debido a que los grupos
OH son malos grupos salientes, es poco probable
cualquier reaccin de sustitucin. El problema se
resuelve convirtiendo un grupo OH adecuado en
un ster fosfato, que despus puede ser
desplazado por un nuclefilo entrante. Como
consecuencia, una reaccin lenta se produce
ahora con mayor rapidez.

Azcares Aminados
Se forman por la reaccin de los monosacridos
con el amonaco; los ms abundantes son los
derivados aminados de la glucosa y de la
galactosa; la sustitucin del hidroxilo anomrico
da lugar a la glucosilamina o a la galactosilamina;
si la sustitucin ocurre en cualquier otro hidroxilo
se forman compuestos como la glucosamina o la
galactosamina.

-D-Galactosamina

 A su vez el grupo amino puede acetilarse y se

forman los N-acetil monosacridos. En estado
natural, los aminoazcares estn casi siempre
acetilados en la funcin amina. La letra N indica que
el radical acetilo est unido a la funcin NH2.
Estos compuestos no se encuentran en estado libre,
sino incorporados a molculas como glucolpidos,
glucoprotenas, glucosaminoglucanos, etc.

 Existen aminoazcares ms complejos,

constituidos por una hexosamina acetilada y
un cido de tres carbonos, como son los
cidos
N-acetilmurmico
y
Nacetilneuramnico. El primero se encuentra
formando parte de la pared celular de las
bacterias gram-positivas y el cido Nacetilneuramnico (NANA) en algunos
ganglisidos cerebrales, de ah su nombre.

 Son azcares fosforilados. Estn unidos a un

grupo fosfato mediante enlace ster en alguno
de sus grupos hidroxilo.

 La fosforilacin convierte a los azcares en

molculas aninicas; la carga negativa evita
que los azcares puedan abandonar
libremente la clula atravesando la bicapa
lipdica de la membrana celular.
La
fosforilacin
tambin
origina
intermediarios reactivos que formaran ms
fcilmente enlaces con otras molculas.

 La reaccin que experimenta el hidroxilo anomrico

con otro hidroxilo de cualquier compuesto da lugar a
un acetal, y si este hidroxilo pertenece a otro
monosacrido, el enlace acetlco toma el nombre de
enlace glicosdico.
Se pueden formar diversos tipos de enlace glicosdico
en dependencia de que el OH anomrico sea o y
de la posicin del carbono donde se encuentre el
hidroxilo que va a formar parte del enlace. As se
tienen enlaces alfa 1-4, 1-3, 1- 2 y otros.

 El hemiacetal interno de los monosacridos puede reaccionar

con grupos -OH, -NH2 y -SH con prdida de agua para formar
un enlace glucosdico. Los compuestos as formados reciben
el nombre de glucsidos.

El compuesto que reacciona con el monosacrido recibe el

nombre de aglicona (cuando no es otro monosacrido).

 Cuando el compuesto que se une es otro monosacrido, los

glucsidos resultantes reciben el nombre de holsidos; si es
un compuesto diferente, sern hetersidos.
Los holsidos, son dmeros, oligmeros o polmeros de los
monosacridos, y se conocen como Disacridos,
Oligosacridos y Polisacridos.

 El hidroxilo anomrico puede reaccionar con un

grupo hidroxilo de otro azcar, o de cualquier otro
compuesto, uniendo las dos molculas y liberando
agua, el enlace formado recibe el nombre de enlace
O-glucosdico.

 El hidroxilo anomrico puede reaccionar con un grupo amino

de cualquier otro compuesto, uniendo las dos molculas. El
enlace formado recibe el nombre de enlace N-glucosdico. El
enlace N-Glucosdico se puede realizar tambin entre un
grupo OH de un azcar y un compuesto aminado, originando
aminoazcares.

 El poder reductor de muchos azcares es

consecuencia de su capacidad de formar, en
medio alcalino, enedioles fuertemente
reactivos y fcilmente oxidables.
Todos los azcares que presenten un grupo
aldehdo o cetnico libre vecino a un grupo
OH sern azcares reductores.

 Estos compuestos pierden su carcter reductor

cuando el OH del carbono anomrico se encuentra
sustituido o comprometido en un enlace, como es el
caso del enlace glicosdico.