TEMA 6

Métodos gravimétricos de análisis

 Análisis Gravimétrico: consideraciones generales.
 Clasificación de los métodos gravimétricos.
 Cálculos estequiométricos en análisis gravimétrico: factor
gravimétrico.
 Gravimetrías de precipitación: Operaciones generales
 Otros tipos de gravimetrías.

María José Ayora Cañada. Departamento de Química Física y Analítica

 Análisis Gravimétrico: consideraciones generales

Técnica de análisis cuantitativo basada en la medida de la masa de analito

o un derivado o producto de reacción estequiométrico del mismo

La gravimetría puede ser:

Directa: si se pesa el analito o un compuesto que lo contiene
Indirecta: si se mide el cambio de masa debido a la pérdida de analito

Es un método analítico
absoluto, que no requiere
estándares químico-analíticos

Masas atómicas

María José Ayora Cañada. Departamento de Química Física y Analítica

Clasificación de los métodos gravimétricos

Gravimetría de precipitación, el analito se separa de la disolución de la muestra

como un compuesto insoluble, un precipitado y, en caso necesario, se convierte en un
compuesto de estequiometría conocida. A partir del peso de precipitado se calcula la
cantidad de analito presente en la muestra

Electrogravimetría o gravimetría por electrodeposición, el analito se

separa al depositarse en un electrodo mediante una corriente eléctrica. La masa de
depositada proporciona una medida de la cantidad de analito en la muestra.

Gravimetría por volatilización, el analito se separa del resto de la muestras en

forma de gas. El peso de este gas, ya sea determinado directamente o por diferencia,
se usa como una medida de la cantidad de analito

Gravimetría por extracción, se basa en la separación de los analitos del resto de

los componentes de la muestra mediante un proceso de extracción (generalmente
sólido-líquido) o lixiviación.
 Cálculos estequiométricos en análisis gravimétrico
Masa de muestra (g) Tratamiento térmico

Precipitado
Oxihidroxido de Fe(III)
¿Masa de Fe (g) ? no estequiométrico
Masa de Fe2O3 (g)

Masa de Fe 2 O 3 (g )
Moles de Fe 2 O 3 =
Masa molecular Fe 2 O 3 (g / mol )

Según su estequiometría 1 mol de Fe2O3 contiene 2 mol de Fe

moles de Fe

Masa de Fe 2 O 3 (g )
Masa de Fe = 2 x x Masa atómica Fe (g/mol)
Masa molecular Fe 2 O 3 (g / mol )
Cálculos estequiométricos en análisis gravimétrico
moles de Fe

Masa de Fe 2 O 3 (g )
Masa de Fe = 2 x x Masa atómica Fe (g/mol)
Masa molecular Fe 2 O 3 (g / mol )

Factor gravimétrico
Número por el que hay que multiplicar el
dato de la pesada gravimétrica para obtener 2x 55.5 (g Fe )
la masa de analito F= = 0.70
159 (g Fe 2 O 3 )

100
% Fe = Masa de Fe 2 O 3 x F x
Masa muestra

El factor gravimétrico condiciona la sensibilidad y precisión del análisis

gravimétrico. A menor factor gravimétrico mayor sensibilidad
 Gravimetrías de precipitación: operaciones generales
Forma de la muestra: antes de iniciar un método gravimétrico por precipitación
la muestra debe estar disuelta

ETAPAS EN UNA GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

1. Precipitación

2. Digestión del precipitado

3. Aislamiento del precipitado del

resto de la disolución

4. Tratamiento térmico (secado o a

veces calcinación)

5.Pesada
Gravimetrías de precipitación:
operaciones generales 1. Precipitación

El mecanismo de la precipitación
Después de la adición del agente precipitante a la solución analizada, hay un período de
inducción antes de que ocurra la nucleación: formación de los primeros agregados de
partículas que formarán los cristales. Después tiene lugar ocurre el crecimiento de los
cristales
Si la nucleación es más rápida que el crecimiento de los cristales, se producen
precipitados coloidales. Si el crecimiento de los cristales es más rápido que la
nucleación, se formarán pocos agregados, grandes y cristalinos.

El tamaño de las partículas

que precipitan se relaciona
con la sobresaturación
relativa:
Q −S
SSR =
S
Q: concentración instantánea
S: concentración de equilibrio
(solubilidad del precipitado)
 Gravimetrías de precipitación:
operaciones generales 1.Precipitación

Para favorecer la
formación de precipitados
cristalinos

Precipitación homogénea: el reactivo precipitante

se genera in situ mediante una reacción química
Gravimetrías de precipitación:
operaciones generales 2. Digestión del precipitado

consiste en mantener el precipitado en contacto

con la disolución original durante un tiempo, con
Objetivos frecuencia a temperatura elevada

Aumentar el tamaño de las partículas

Minimizar la contaminación del precipitado

Los precipitados pueden contaminarse con sustancias no deseadas provocando

errores en el análisis
Ión interferente Impureza

Inclusión Oclusión

Fenómenos de coprecipitación
Gravimetrías de precipitación: 3. Aislamiento del precipitado
operaciones generales del resto de la disolución

El precipitado se separa de la disolución por filtración

Pueden usarse
Filtros de papel: generalmente filtros con bajo contenido en cenizas
Placas filtrantes: con distinta porosidad

Lavado del precipitado: para eliminar el exceso de agente precipitante y otros

componentes de la muestra que quedan empapando el precipitado

•Hay que evitar pérdidas de precipitado por solubilización usando una

disolución de lavado apropiada
•El lavado es más eficaz con pequeñas porciones de líquido
•Debe lavarse hasta comprobar que las aguas de filtrado están exentas de
algún componente principal de la solución original
Requisitos de la forma de precipitación en gravimetría:

El precipitado debe ser tan insoluble, que la cantidad de analito que
quede en disolución debe ser inferior a la masa más pequeña que
pueda medirse con la balanza analítica (alrededor de 0,1 mg).

Los otros constituyentes presentes en la disolución no deben ser

precipitados por el reactivo ni impedir la precipitación del constituyente
buscado.

La forma de precipitación no debe quedar contaminada con las

sustancias solubles que hay en disolución. Normalmente, esta condición
no se cumple (hay co-precipitación), pero puede reducirse al mínimo la
contaminación, eligiendo las condiciones de precipitación más
adecuadas.

La forma de precipitación debe ser fácilmente filtrable y lavable,

quedando libre de impurezas solubles.
Gravimetrías de precipitación:
4. Tratamiento térmico
operaciones generales (secado o calcinación)

Si la forma de precipitación coincide con la forma de pesada: el

precipitado se seca en estufa a 110-120 ºC para eliminar el agua

Si la forma de pesada no coincide con la forma de precipitación: el

precipitado se calcina en horno de mufla a la temperatura apropiada para su
transformación en una forma apropiada:
•Debe tener una composición definida y conocida.
•No debe absorber los componentes del aire, ni reaccionar con ellos.
•Debe poderse obtener a partir de la forma de precipitación a temperaturas
relativamente bajas y, además, ser estable a temperaturas más elevadas
•El factor gravimétrico del constituyente buscado debe ser pequeño

5. Pesada En una balanza analítica (calibrada)

• Debe realizarse a temperatura ambiente (tras enfriamiento en desecador)
• Es necesario llegar hasta "peso constante"
¿Por qué no siempre coinciden forma de pesada y forma de precipitación?

El compuesto pesado (forma de pesada) debe ser un compuesto

ESTEQUIOMÉTRICO: debe tener una composición definida y conocida

Tratamiento térmico
Forma de Forma de
Masa de muestra (g) precipitación pesada

Precipitado
Oxihidroxido de Fe(III)
¿Masa de Fe (g) ? no estequiométrico
Masa de Fe2O3 (g)

Masa de Fe 2 O 3 (g )
Moles de Fe 2 O 3 =
Masa molecular Fe 2 O 3 (g / mol )
Influencia de la temperatura de calcinación en la forma de pesada

n(H2O)
 Otros tipos de gravimetrías: gravimetrías de volatilización
El analito se separa del resto de la muestra en forma gaseosa
Directa: el analito gaseoso se recoge en un sorbente y se pesa:

Ejemplo:
determinación de
HNaCO3

Indirecta: se pesa la muestra antes y después de la volatilización del

analito. Ejemplo: determinación de humedad.

También puede volatilizarse el resto de la matriz de la muestra, quedando el

analito. Ejemplo: determinación de cenizas.
Otros tipos de gravimetrías: gravimetrías de extracción
Se solubilizan selectivamente algunos componentes de la muestra en
un disolvente apropiado
puede ser:
Que el analito se extraiga con un disolvente y se pese tras evaporar el
disolvente. Ejemplo: determinación gravimétrica de grasa en alimentos
con extracción Sohxlet

Que se extraiga el resto de componentes de la matriz quedando el analito

para pesarlo. Ejemplo: determinación de fibra dietética en alimentos