Química Analítica

e Instrumental
Mg. Gerardo De Lama Carrillo
Farmacia y Bioquímica
Sesión N° 04 – Semana 04
Unidad I
Tema: GRAVIMETRÍA

Contenido
Gravimetría
concepto
Fundamento
El Factor Gravimétrico
Problemas aplicados al análisis cuantitativo del
alimento y el medicamento
 Logro de la unidad

Al finalizar la Unidad I los estudiantes realizan el análisis de los

resultados obtenidos por medio de la aplicación de la
Volumetría y Gravimetría considerando metodologías,
características de la muestra y propiedades del analito.

Logro de la sesión

Al finalizar la sesión los estudiantes realizan el análisis de los

resultados obtenidos por medio de la aplicación de la
Gravimetría considerando metodologías, características de la
muestra y propiedades del analito.
 GRAVIMETRÍA

En química analítica, el análisis gravimétrico o gravimetría

consiste en determinar la cantidad proporcionada de un
elemento, radical o compuesto presente en una muestra,
eliminando todas las sustancias que interfieren y convirtiendo
el constituyente o componente deseado en un compuesto de
composición definida, que sea susceptible de pesarse.

El análisis gravimétrico es uno de los métodos más exacto y preciso.

Los cálculos se realizan con base en los pesos atómicos y moleculares, y se fundamentan en una
constancia en la composición de sustancias puras y en las relaciones ponderales (estequiometria)
de las reacciones químicas.
 GRAVIMETRÍA

Teniendo en cuenta que la fase más importante y problemática que es la separación, los métodos
gravimétricos se suelen clasificar según el procedimiento empleado para llevar a cabo esa etapa.

Químicos
- Precipitación
Electroquímicos

- Extracción
Métodos
Gravimétricos Directos
- Volatilización Indirectos

- Otros
(sedimentación, flotación o los que utilizan propiedades magnéticas.
 GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

El analito se separa de la disolución de la muestra mediante la adición de un agente gravimétrico

precipitante que reacciona de manera específica y selectivamente con el analito, para la formación
de un precipitado insoluble de composición conocida. Este precipitado se filtra, se lava para
garantizar la eliminación de impurezas solubles y por lo general se somete a tratamiento térmico
adecuado para eliminar el solvente y otras especies químicas volátiles presentes. Posteriormente se
pesa el producto final.
 GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Por ejemplo, para determinar el contenido de calcio en agua.

La técnica, consiste en agregar un exceso de ácido oxálico, H2C2O4, a una disolución acuosa de una
muestra. Luego se agrega amoniaco, el cual neutraliza al ácido y provoca, esencialmente, que todo
el calcio en la muestra se precipite como oxalato de calcio. Las reacciones son:

2NH3 + H2C2O4 → 2NH4+ + C2O42-

Ca2+(ac) + C2O42-(ac) → CaC2O4(s)

El CaC2O4 precipitado es filtrado en un crisol de filtración previamente pesado, después es secado y

calcinado. Este proceso convierte todo el precipitado en óxido de calcio puro. La reacción es:
∆
CaC2O4(s) → CaO(s) + CO(g) + CO2(g)

Después de ser enfriado, el crisol y el precipitado son pesados y la masa del óxido de calcio es
determinada al sustraer la masa conocida del crisol.
 GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Propiedades de los precipitados:

El producto formado debe cumplir con las

siguientes propiedades.

▪ Fácil de filtrar y lavar para eliminar

contaminantes.
▪ Baja solubilidad para evitar la pérdida de
analito durante la filtración y el lavado
▪ Inerte, es decir, estable en la atmosfera (no
reaccionar)
▪ Composición conocida.
 GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Formación de los precipitados:

Los precipitados se pueden formar mediante dos procesos, nucleación y crecimiento de partícula.

▪ Nucleación: Es un proceso por el cual un número mínimo de átomos, iones o moléculas (a lo sumo
4 o 5), se juntan para formar un sólido estable.
▪ Crecimiento de partícula: Este método implica una competencia entre la nucleación adicional y el
crecimiento de núcleos ya existentes. Cabe aclarar que luego de iniciada la nucleación puede
comenzar el crecimiento de partículas.

o Si la nucleación predomina, se producirá un precipitado formado por un gran número de partículas pequeñas.
o Si predomina el crecimiento de partículas, se producirá un pequeño número de partículas de mayor tamaño.
 GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Tamaño de partícula:

El tamaño de partícula de los productos de reacción de precipitación se ven influenciados por las
siguientes variables:

▪ Solubilidad del precipitado

▪ Temperatura
▪ Concentraciones de los reactivos
▪ Velocidad de mezclado de reactivos

Lo que conlleva a la formación de sólidos que varían drásticamente en su tamaño de partícula como:
Suspensiones coloidales y precipitados cristalinos.
 GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

▪ Suspensiones coloidales: Partículas cuyos diámetros oscilan entre 10-7 a 10-4 cm. Las partículas
coloidales permanecen indefinidamente en suspensión y son difíciles de filtrar. Por lo tanto, es
indispensable coagular o aglomerar las partículas individuales de la mayoría de los coloides para
producir una masa amorfa, filtrable que se sedimenta en la disolución.

▪ Precipitados cristalinos: Partículas con dimensiones alrededor de décimas de milímetro o

mayores. Las suspensiones cristalinas en la fase líquida, tienden a sedimentarse
espontáneamente y son fáciles de filtrar y purificar.
 GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Sobresaturación relativa:
Se define como:

Q−S es grande, la precipitación tiende a ser coloidal

Sobresaturación relativa = S es pequeña, es más probable la formación
de un sólido cristalino.

Donde, Q es la concentración del soluto en cualquier momento y S es la solubilidad en el equilibrio.

La sobresaturación relativa es una propiedad del sistema y varía inversamente con el tamaño de
partícula.
 GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Coprecipitación
Coprecipitación es un proceso en el cual compuestos normalmente solubles son retirados de la
disolución por un precipitado
Existen cuatro tipos de coprecipitación:

1. adsorción superficial,
2. formación de cristales mixtos,
3. oclusión y
4. atrapamiento mecánico.

La adsorción superficial y la formación de

cristales mixtos son procesos de equilibrio.
La oclusión y la trampa mecánica surgen a
partir de la cinética del crecimiento
cristalino.
 GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Importancia del secado y calcinación de precipitados:

Después de filtrar un precipitado gravimétrico, este debe ser sometido a un tratamiento térmico para
eliminar el solvente y otras especies químicas volátiles, aún presentes en el precipitado. El
calentamiento se debe efectuar hasta que la masa del analito sea constante.
En algunas ocasiones se calienta el sólido precipitado obtenido inicialmente para descomponerlo y
así formar un compuesto de composición conocida comúnmente llamado “forma de pesada”.

Termobalanza automática: Permite registrar la

masa de una sustancia conforme aumenta su
temperatura a una velocidad constante.

Pérdida de masa en función de la

temperatura del óxido de aluminio
(Al2O3.xH2O): Temperatura de formación
de precipitado anhídrico ≈1000°C.
 GRAVIMETRÍA DE VOLATILIZACIÓN

El analito es convertido en un gas de composición química conocida para separarlo de los otros
componentes de la muestra. La masa del gas sirve como medida de la concentración del analito

Este método es ampliamente utilizado para determinar el contenido de agua (H2O) y dióxido de
carbono (CO2) en muestras.

Un ejemplo práctico es la determinación de bicarbonato de sodio (NaHCO3) en tabletas de un

antiácido, mediante la obtención de la cantidad de CO2 formado como producto de reacción entre el
NaHCO3 y ácido sulfúrico (H2SO4).

NaHCO3 (ac) + H2SO4(ac) → CO2(g) + H2O(I) + NaHSO4(ac)

2NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O

 GRAVIMETRÍA DE VOLATILIZACIÓN

Esquema del proceso gravimétrico de volatilización de CO2 para la determinación de bicarbonato

de sodio (NaHCO3).
 APLICACIONES DE LOS MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS

Los métodos gravimétricos han sido desarrollados para:

▪ la mayoría de los aniones y cationes inorgánicos,
▪ especies químicas neutras, como agua, dióxido de azufre, dióxido de carbono y yodo.
▪ También pueden determinarse una gran variedad de sustancias orgánicas mediante métodos
gravimétricos:
Los ejemplos más comunes incluyen la determinación de
- lactosa en productos lácteos,
- salicilatos en preparaciones de fármacos,
- fenolftaleína en laxantes,
- nicotina en pesticidas,
- colesterol en cereales,
- benzaldehído en extractos de almendra.

De hecho, los métodos gravimétricos son de los que tienen aplicaciones más amplias entre todos los
procedimientos analíticos.
 CÁLCULOS

Los cálculos en análisis gravimétrico son muy simples y se basan en las leyes de la estequiometria.
Generalmente se desea conocer el porcentaje en masa de un constituyente dado en una muestra,
para lo cual se aplica la fórmula:

Donde:
A es el porcentaje buscado,
PA el masa del constituyente (analito)
PM el masa de la muestra.
 CÁLCULOS

Si el constituyente se pesa en la misma forma en que se expresa el porcentaje, solamente es

necesario reemplazar PA por el masa del residuo
seco o calcinado. Sin embargo, lo normal es que el constituyente de interés se pese en forma de un
compuesto que lo contenga en una cantidad constante y conocida. En este caso es necesario hallar
el valor de PA a partir del masa del residuo (P'A), lo cual puede hacerse a partir de la expresión:

PA = F x P'A
masa del residuo (precipitado)

donde F es el denominado factor gravimétrico, que se define como:

siendo a y b números enteros relacionados con la estequiometria de las sustancias buscada y

pesada.
 CÁLCULOS

En las reacciones que implican la formación de varios compuestos intermedios, en general, no es

necesario calcular los pesos de estos compuestos para encontrar la cantidad de componente
buscado. Así, por ejemplo, si se determina arsénico transformándolo en Ag3AsO4 y luego en AgCl, el
factor gravimétrico es:

ya que 1 As —> 1 Ag3AsO4 —> 3 AgCl.

En la práctica, y como ya se ha indicado, interesa que el factor gravimétrico sea pequeño, porque
esto significa que una pequeña cantidad del constituyente analizado originará una cantidad grande
de la forma pesada.
 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.1
Calcular los factores gravimétricos para convertir:
a) Fe3O4 en Fe b) Mg2P2O7 en MgO c) Mg2P2O7 en P2O5

Solución.

a) Fe3O4 en Fe 3 Fe 3 55,83
F= x F= x = 0,7236
1 Fe3O4 1 231,55

2 MgO 2 40,34
b) Mg2P2O7 en MgO F= x F= x = 0,3623
1 Mg2P2O7 1 222,58

1 P2O5 1 141,95
c) Mg2P2O7 en P2O5 F= x F= x = 0,6377
1 Mg2P2O7 1 222,58
 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.2
Calcular los factores gravimétricos para convertir:
d) PbCrO4 en Cr2O3 e) AgCl en KClO3 f) K2PtCl6 en KCl

Solución.

d) PbCrO4 en Cr2O3

e) AgCl en KClO3

f) K2PtCl6 en KCl
 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.3
Una muestra de 0,4000 g, que contiene cloruros, da un precipitado de cloruro de plata que pesa
0,2500 g; calcular el tanto por ciento de cloro en la muestra.

Solución.
 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.3
Una muestra de 0,4000 g, que contiene cloruros, da un precipitado de cloruro de plata que pesa
0,2500 g; calcular el tanto por ciento de cloro en la muestra.

Solución. Otra forma de calcular:

1 Cl 1 35,45 AgCl Cl
- F= x F= x = 0,247
1 AgCl 1 143,32
143,32 g 35,45 g
0,2500 g X
- PA(masa Cl) = masa AgCl x F
X = 0,06184 g Cl
PA(masa Cl) = 0,2500 x0,247 = 0,06184

masa Cl 0,06184 g Cl 0,400 g muestra

- %Cl = x 100 Y 100 g (%)
masa Muestra
0,06184 Y = 15,46 % Cl en la muestra
%Cl = x 100 = 15,46
0,4000
 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.4
Una muestra de agua es analizada para determinar el contenido de SO42- que no debe rebasar las
250 ppm (mg/L). 100 mL de la misma se hacen reaccionar con BaCl2 y se obtienen, después de las
operaciones pertinentes, 58,3 mg de precipitado de BaSO4. ¿Cumple el agua lo establecido en la
norma correspondiente?
Solución.
 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.4
Una muestra de agua es analizada para determinar el contenido de SO42- que no debe rebasar las
250 ppm (mg/L). 100 mL de la misma se hacen reaccionar con BaCl2 y se obtienen, después de las
operaciones pertinentes, 58,3 mg de precipitado de BaSO4. ¿Cumple el agua lo establecido en la
norma correspondiente?
Solución. Otra forma de calcular:
1 SO42− 1 96,06 BaSO4 SO42-
- F= x F= x = 0,4116
1 BaSO4 1 233,39
233,39 g 96,06 g
58,3 mg X
- PA(masa SO42−) = masaBaSO4 x F

PA(masa SO42−) = 58,3x0,4116 = 23,995 X = 23,995 mg SO42-

masa SO42− 23,995 mg SO42- 0,1 L muestra

- mg/L SO42− = x 100 Y 1L
volumen Muestra
23,995 mg Y = 240 mg/L SO42− en la muestra
mg/L SO42− = x 100 = 240
0,1 L Si cumple
 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.5
Una muestra de harina de trigo pierde el 15,0 % de su peso por desecación en estufa. La muestra
seca contiene el 2,31 % de nitrógeno. ¿Cuál es el porcentaje de nitrógeno en la muestra original?

Solución.
El porcentaje de nitrógeno en la muestra original es más pequeño que en la muestra seca, en la
misma relación que la muestra seca lo es respecto a la muestra original, es decir, 100,0 - 15,0 =
85,0 % luego:

85
%N = % N muestra seca x
100
85
%N = 2,31 x
100

%N = 1,96
 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.6
Se analiza por gravimetría el hierro contenido en una muestra, precipitándolo como hidróxido y
pesando como Fe2O3. 0,2500 g. de muestra originan 0,1854 g. de Fe2O3. Calcular el porcentaje de
Fe en la muestra.

Solución.
 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.7
El calcio en 200.0 mL de una muestra de agua natural fue determinado por la precipitación del catión
en forma de CaC2O4. El precipitado fue filtrado, lavado y calcinado en un crisol vacío con una masa
de 26,6002 g. La masa del crisol más CaO (56,077 g/mol) fue de 26,7134 g. Calcule la concentración
de Ca (40,078 g/mol) en la muestra de agua en unidades de gramos por 100 mL de agua.

Solución
 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.8
El hidróxido de magnesio Mg(OH)2 se puede obtener mediante la siguiente reacción:

Mg2+ + 2 HCO3- + 2 Ca(OH)2 → 2 CaCO3 + Mg(OH)2 + 2 H2O

Una muestra de 300 mL de agua mineral se le determino el contenido de magnesio mediante la

precipitación del catión como Mg(OH)2. El precipitado se filtró, se lavó y se calcinó en un crisol,
obteniendo como producto MgO.
Mg(OH)2 → MgO

La masa del crisol sin muestra fue de 25,9004 g y posterior a la calcinación la masa del crisol más
MgO fue de 26,0320 g. Calcular la concentración de magnesio (Mg) en la muestra de agua mineral,
expresada en unidades de gramos por 100 mL de H2O.
Solución

0,02645 g Mg/100 mL de muestra de agua mineral

 PROBLEMAS

PROBLEMA 4.9
Un mineral que contiene hierro se analizó al disolver una muestra de 1,1324 g en HCl concentrado.
La disolución resultante fue diluida con agua y el hierro(III) fue precipitado como el óxido hidratado
Fe2O3·xH2O por la adición de NH3. Después de la filtración y el lavado, el residuo fue calcinado a alta
temperatura para producir 0,5394 g de Fe2O3 puro (159,69 g/mol). Calcule a) el % de Fe (55,847
g/mol) y b) el % de Fe3O4 (231.54 g/mol) en la muestra.

Solución