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Universidad Técnica Estatal de

Quevedo
Química Analítica– 301.00
Ing. MSc. Erick Eguez
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CONTENIDOS
1. Fundamentos
2. Clasificación de los métodos gravimétricos
3. Gravimetrías por volatilización
4. Gravimetrías por precipitación
1. Conceptos importantes
2. Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos precipitantes
3. Clasificación de la partículas del precipitado
4. Factores que determinan el tamaño de la partícula
5. Mecanismo de formación de precipitados
6. Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación
7. Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación
8. Tipos de reactivos precipitantes
9. Características analíticas de los métodos gravimétricos
5. Aplicaciones de los métodos gravimétricos al análisis de
alimentos
3 1. Fundamentos

El Análisis Gravimétrico se basa en las medidas de masa.

Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:

 Peso o volumen de la muestra a analizar.

 Peso de un sólido seco que o bien es el propio analito o una

sustancia de composición química conocida que contenga el
analito.
 2. Clasificación de los Métodos Gravimétricos
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Gravimetrías por Gravimetrías por
Precipitación Volatilización

El analito se precipita añadiendo un El analito se volatiliza sometiendo la

reactivo adecuado muestra a una temperatura adecuada
M(A) + X AX(sólido) M(A) + Q A↑

El precipitado se separa del resto de

Se calcula la masa del El producto volátil
la disolución por filtración, se seca
producto volatilizado se recoge sobre un
se pesa y se relaciona
por diferencia: sorbente y se pesa
estequiométricamente con el analito
(Mtra antes – Mtra tras)
presente en el mismo.

Método de Método de
volatilización volatilización
LAS MÁS USADAS indirecto directo
5 3. Gravimetrías por volatilización

Ejemplos:
Determinación de la humedad de un alimento
1) Método directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un
desecante sólido y su masa se determina a partir del peso ganado por el
desecante
2) Método indirecto: La cantidad de agua se determina por la pérdida de
peso de la muestra después de la calefacción. Se puede cometer error si
hay otros componentes que puedan volatilizarse
Determinación de carbonatos
- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio ácido para dar dióxido
de carbono, que se elimina fácilmente por calefacción
- El peso de dióxido de carbono se determina por el aumento de peso de un
sólido absorbente.
- En el tubo de absorción y antes del absorbente se coloca un desecante para
que retenga al agua
6 4. Gravimetrías por precipitación

Ejemplo:
Determinación de la cantidad de calcio en aguas naturales

-Se añade un exceso de ácido oxálico, H2C2O4, a un volumen de

muestra medido cuidadosamente
- En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato de
calcio
Ca2+(ac) + C2O42-(ac)  CaC2O4(s)
- El precipitado se transfiere a un crisol, previamente pesado, se seca y
se calcina al rojo vivo
- El precipitado se transforma cuantitativamente en óxido de calcio
CaC2O4(s)  CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
- El crisol con el precipitado se enfría, se pesa y, por diferencia, se
determina la masa de óxido de calcio
- A continuación se calcula el contenido de calcio en la muestra
7 4. Gravimetrías por precipitación

Conceptos importantes
Solubilidad (S) :
•Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por litro de
disolución.
•Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.
Equilibrio de solubilidad. Disolver el sólido
AB(sólido) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)

Equilibrio de precipitación. Formación del precipitado

Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones
iónicas de compuestos solubles que contienen los iones A+ y B- por separado
Ba2+ + SO42- Ba SO4 (sólido)
Precipitado
Constante del equilibrio. Producto de solubilidad
Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2
 4. Gravimetrías por precipitación

Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos

8 precipitantes
1) Reacción específica , ( selectiva en condiciones
adecuadas) entre agente precipitante y analito y con Ks
baja
2) Precipitado fácilmente filtrable (tamaño partícula
adecuado)y lavable para quedar libre de contaminantes
3) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que las
pérdidas del analito durante la filtración y el lavado sean
despreciables
4) El precipitado debe ser estable ante agentes atmosféricos
(humedad, O2, CO2)
5) El precipitado debe de tener una composición
estequiométrica perfectamente conocida después de secar
o calcinar, si fuera necesario
 4. Gravimetrías por precipitación
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Clasificación de la partículas del precipitado

El tamaño de las partículas del precipitado es función

de la naturaleza del precipitado y de las condiciones
experimentales bajo las cuales se producen
Por el tamaño, el precipitado puede ser:

Precipitado coloidal Precipitado cristalino

•El tamaño es del orden de
•Su tamaño es del orden de mm
μm
•Sedimentan con facilidad
•No sedimentan, forman
•Se pueden filtrar usando papel o
suspensiones coloidales
vidrio filtrante
•No se pueden filtrar
•Son los mas deseables para
usando medios comunes
gravimetría
de filtración
•Hay que coagularlos
10 4. Gravimetrías por precipitación

Factores que determinan el tamaño de la partícula

El tamaño de la partícula del precipitado está relacionado con una propiedad

del sistema llamada Sobresaturación Relativa SR
Q-S Q = concentración soluto en un instante dado
SR =
Q S= solubilidad soluto en el equilibrio

SR grande Precipitado coloidal

SR pequeño Precipitado cristalino

Se puede incidir sobre el control del tamaño de las partículas y sobre la

facilidad para su filtrado modificando el valor de la Sobresaturación
Relativa (SR)
11 4. Gravimetrías por precipitación

Factores que determinan el tamaño de la partícula

Para aumentar el tamaño de partícula hay que minimizar la SR durante la

formación del precipitado
Aumentar la temperatura:
Q-S
Aumentar S •precipitaciones en caliente
SR =
S Control del pH

Concentración de los reactivos

Disminuir Q •reactivos diluidos

Rapidez con que se mezclan los reactivos:

•agitación de la disolución
•adición lenta del reactivo precipitante
12 4. Gravimetrías por precipitación

Mecanismo de formación de precipitados

Los precipitados se forman por medio de dos procesos
distintos.
 Nucleación
 Crecimiento del cristal
Nucleación
Proceso en el que se agrupa una cantidad mínima de iones, átomos o
moléculas para formar un sólido estable, nucleo. Es un proceso espontáneo o
inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso de crecimiento tridimensional del núcleo de una partícula para
formar la estructura de un cristal.

La precipitación se inicia con la nucleación y éste proceso y el de crecimiento

del cristal compiten siempre en la formación de un precipitado.
Después de la nucleación, ocurre el crecimiento de los
cristales, creciendo los cristales más grandes a costa de
los pequeños, que se disuelven (recordar que toda
disolución es un sistema dinámico).
El crecimiento de los cristales se
ilustra con la siguiente animación
15 4. Gravimetrías por precipitación

Proceso de precipitación
Si predomina la nucleación el precipitado contiene muchas partícula pequeñas
Si domina el crecimiento el precipitado tiene menor número de partículas de
mayor tamaño
Sobresaturación relativa y proceso de precipitación
*La velocidad de nucleación es inversamente proporcional a SR
*La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR

Con valores pequeños se Con valores elevados se

favorece el crecimiento SR favorece la nucleación
(cristales) (coloides)

Control experimental de SR
17 4. Gravimetrías por precipitación
Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación
1) Coprecipitación: fenómeno por el que sustancias normalmente
solubles se eliminan de la disolución “arrastradas” por un
precipitado. Tipos:
- Adsorción superficial: La sustancia se une a la superficie del
precipitado y precipita con él. Es un proceso de equilibrio
- Formación de cristales mixtos: El ion contaminante
sustituye a un ion de analito en la red cristalina del precipitado. Es un
proceso de equilibrio
- Oclusión: Un ion extraño es atrapado dentro de un cristal
en crecimiento. No es un proceso de equilibrio
- Atrapamiento mecánico: Un ión extraño es atrapado entre
dos cristales en crecimiento. No es un proceso de equilibrio
18 4. Gravimetrías por precipitación

Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación

2) Reprecipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se

redisuelve y se vuelve a precipitar. Permite reducir el número de
partículas adsorbidas al precipitado

3) Precipitación homogenea: Es una técnica en la que, mediante

una reacción química se genera un agente precipitante en el seno
de la disolución del analito. Se añade una sustancia a la disolución
que no es el reactivo precipitante. El agente precipitante se genera
lentamente y de manera inmediata precipita con el analito. Se
forman precipitados con buena tamaño de partícula y poco
contaminados
 4. Gravimetrías por precipitación
19
Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación
1. Pesar o medir exactamente la muestra
2. Tratar la muestra : disolver, transformar..etc.
3. Formar el precipitado: adición reactivo, reacción de precipitación
4. Tratamiento del precipitado: digestión ,envejecimiento
5. Separar el precipitado: filtración
6. Purificación del precipitado. lavar..etc
7. Secar o calcinar
8. Pesar
9. Cálculos gravimétricos
Instrumentación
 Balanza analítica
 Material volumétrico
 Crisoles
•De placa filtrante ( sólo secado)
•Convencionales: porcelana, metálicos (si hay que
calcinar)
 Estufa, mechero de buen tiro, horno de Mufla
 4. Gravimetrías por precipitación

Operaciones generales en análisis gravimétrico

• Métodos clásicos utilizados desde la antigüedad en análisis cuantitativo

• Lentos, tediosos y difíciles de automatizar actualmente poco utilizados

21 Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación
1. Toma y preparación muestra.
2. Precipitación: M(A) + R→ AR↓
3. Digestión. Envejecimiento

4. Filtración
Embudo con papel sin cenizas Embudo de placa filtrante
AR AR
5. Lavado

6. Tratamiento térmico
Llama. Horno de Mufla Estufa
Calcinación 900 ºC Secado a 110 ºC
AX 7. Pesada AR

8. Efectuar cálculos. Expresión resultados

 4. Gravimetrías por precipitación
22 Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

Precipitación: Llevar a cabo la precipitación en condiciones

favorables:
- usando disoluciones diluidas
- formación lenta del precipitado, con agitación
- calentamiento de la disolución
- Evitar la coprecipitación de otras especies
 El precipitado formado se llama “Forma de precipitación”

 Digestión y envejecimiento: Mejoran las propiedades del precipitado para

su filtración. Consisten en:
1. Calentar la disolución durante un tiempo largo, una vez que se
ha formado el precipitado para eliminar el agua enlazada
2. Mantener el precipitado en las aguas madres para aumentar su tamaño de
partícula.
23 4. Gravimetrías por precipitación

 Filtración: separar el precipitado de sus aguas madres

 Medios de filtrado:
 Papel gravimétrico o sin cenizas
 Crisoles de vidrio o porcelana filtrante
 Formas de filtrar:
• por gravedad
• por succión (vacío)
Filtración por gravedad con embudo cónico y papel sin cenizas

Embudos cónicos

¿Cuándo se emplea este tipo de filtración?

Si se requiere calcinar el producto sólido recogido
24 4. Gravimetrías por precipitación

Sistema de filtración al vacio

Crisol de filtración
Gooch.
Adaptad Al aire
or de
goma
Embud
Vidrio o de
poroso Crisol A vacío
vidrio
de F1
filtració
n
Gooch

F2
Kitasato Trampa
Embudo placa filtrante
25 4. Gravimetrías por precipitación

Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

 Lavado del precipitado: Para eliminar las impurezas adsorbidas.

El líquido de lavado:
 no debe reaccionar con el precipitado
 debe de poder eliminarse por tratamiento térmico
debe contener un electrolito inerte
 no debe contener ningún ión común con el precipitado
suelen ser específicas para cada precipitado, no se suele
recomendar agua
 4. Gravimetrías por precipitación
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Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

Tratamiento térmico: Dos tipos:

A. Secado a 80 -120 ºC Forma de precipitación = Forma
de pesada
Se aplica si la forma de precipitado es estable y de composición
química definida
En estufa
B. Calcinación a temperaturas mayores F. precipitación ≠
F. pesada
Calcinando conseguimos un precipitado estable y de
composición química definida que no habría sido obtenido en
la etapa de precipitación
En horno de mufla
27 4. Gravimetrías por precipitación
Tratamiento térmico. Secado o calcinado de los precipitados
Después de la filtración y lavado el precipitado se calienta hasta que su masa sea constante.
Objetivo:
Eliminar el exceso de disolvente
Expulsar especies volátiles usadas en el lavado
Obtener un peso constante del precipitado, si es necesario por calcinación

 La temperatura necesaria varía según el precipitado

Al2O3. xH2O
 4. Gravimetrías por precipitación
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 Pesada en balanza de precisión una vez enfriado el precipitado
 Cálculos numéricos mediante relaciones estequiométricas
Cálculos de los resultados a partir de datos gravimétricos
Datos:
Masa o volumen de muestra
Masa del crisol vacío
Masa del crisol conteniendo el producto de composición conocida que
contiene el analito
1. El peso del precipitado ⇒ Pg (g)
Pg (g) = Peso crisol lleno – peso crisol vacío
2. Cálculos estequiométricos
Factor gravimétrico (Fg)
Fg = Peso fórmula analito / peso molecular forma de pesada

Gramos de analito en la muestra: Pg x Fg

% de analito = ( gramos de analito / gramos de muestra) x 100
 4. Gravimetrías por precipitación
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Características analíticas

Selectividad: Esta vinculada a la selectividad del reactivo analítico

precipitante seleccionado.
Sensibilidad: Al igual que las volumetrías solo se pueden aplicar para el
análisis de componentes mayoritarios. La concentración del analito ha de ser
superior al 1% del contenido de la muestra.
Exactitud: Excelente : 1-2%. Los cálculos son estequiométricos.
Precisión: Está vinculada a la precisión de la obtención
del peso del precipitado. Hoy en día se dispone de excelentes balanzas
analíticas.
Otras:
No se requieren estándares
No requieren calibración
Mínimos requerimientos instrumentales
Son procedimientos lentos
 4. Gravimetrías por precipitación.
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Tipos de reactivos precipitantes
Reactivos precipitantes inorgánicos
Son poco selectivos
Forman con el analito óxidos o sales poco solubles
•Pueden precipitar otros aniones o cationes junto con el analito
•Obligan a diseñar esquemas separación
Los precipitados obtenidos suelen necesitar calcinación
Analito Reactivo Forma de Forma de Tratamiento
inorgánico precipitació pesada térmico, °C
n
Cloruro Ag+ (AgNO3 ) AgCl AgCl 110

Sulfato Ba2+ (BaCl2 ) BaSO4 BaSO4 800

Fosfato Mg2+(MgCl2) MgNH4PO4 Mg2P2O7 1000

Calcio C2O42- CaC2O4.H2 CaCO3 500

O
Magnesio PO43- MgNH4PO4 Mg2P2O7 1000
31 4. Gravimetrías por precipitación.

Tipos de reactivos precipitantes

Reactivos precipitantes orgánicos
•Son más selectivos, específicos controlando las condiciones experimentales
•Se usan agentes quelatantes
•Se forman productos de coordinación sin carga poca solubles
•Los precipitados se obtienen en su forma de pesada, solo necesitan secarse

Dimetilglioxima Ni2+
(específico Ni2+ )
Determinación de
Niquel

8-hidroxiquinoleina
Determinación de Magnesio
32 5. Aplicaciones de los métodos gravimétricos

Se han desarrollado métodos gravimétricos para:

Aniones inorgánicos: sulfato, fosfato, cloruro, silicatos, etc
Cationes inorgánicos: calcio, magnesio, hierro, aluminio, potasio, etc
Especies neutras: agua, dióxido de azufre, dióxido de carbono.
Diversas sustancias orgánicas: lactosa, colesterol, benzaldehido, etc

En alimentos se aplican entre otros para:

Determinación de la humedad
Determinación de fibra bruta en diversos alimentos
Determinación de sulfatos en aguas de diversas procedencias
Determinación de calcio en productos lacteos
Determinación de lactosa en productos lacteos
Determinación de colesterol en cereales
Determinación de benzaldehido en extractos de almendras
33 IMAGENES
34 IMAGENES
35 IMAGENES
36 VIDEOS
37 VIDEOS
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MUCHAS GRACIAS
PREGUNTAS?