UNIDAD N° 2: GRAVIMETRÍA

Prof. Viviana Mercado

DEFINICIÓN
Comprende un conjunto de técnicas en las cuales la cantidad (x)
del constituyente de interés en la muestra o analito (C), se
determina midiendo la masa w del producto de reacción (CmRn).
m C + n R → CmRn
x w
Los métodos gravimétricos son métodos químicos que están
basados en una reacción química estequiométrica.

Como la masa puede medirse en una balanza analítica, con gran

exactitud, la gravimetría se encuentra entre los métodos más
exactos de la Química Analítica.
Gravimetría por precipitación: el analito se separa de
la disolución de la muestra como un compuesto
insoluble (precipitado) de composición conocida que se
puede pesar.
Gravimetría por volatilización: el analito se separa de
la disolución de la muestra como un gas de
composición definida que se puede pesar.
Electro gravimetría: el analito que se deposita en un
electrodo sumergido en la solución de la muestra,
mediante el pasaje de una corriente eléctrica, y luego se
pesa.
La reacción química que sirve de base a la
gravimetría, el reactivo precipitante y el
precipitado obtenido, deben reunir una serie de
condiciones.
La reacción entre el analito y el reactivo
precipitante debe ser:
 Rápida

 Completa

 Específica

 Estequiometría
El agente precipitante gravimétrico debe reaccionar de
un modo específico o al menos selectivo con el analito.
Los reactivos selectivos reaccionan con un número
limitado de especies químicas.
Los reactivos específicos reaccionan con una sola
especie química.
La mayoría de los reactivos precipitantes no son
específicos, sino tan sólo selectivos. De ahí que a
menudo deba realizarse una separación previa del
analito antes de aplicar el método gravimétrico.
Las interferencias a veces se evitan seleccionando un
pH adecuado, o añadiendo un reactivo enmascarante.
El precipitado producto de la reacción ente el analito y el reactivo precipitante
debe ser:

1.Poco soluble: para que la precipitación del analito sea cuantitativa, es decir
quede en la solución menos de 0,1 mg. (sensibilidad de la balanza analítica)

2.Fácilmente filtrable: el precipitado debe ser de grano grueso para que: no

obture los poros del papel de filtro, no pase a través de él y presente menor
área superficial, lo que reduce la impurificación del precipitado por el
mecanismo de adsorción.

3.De composición estequiométrica conocida: que pueda expresarse mediante

una fórmula química

4.De alta pureza: libre de sustancias co-precipitadas que lo impurifiquen.

PRECIPITACIÓN

ENVEJECIMIENTO

FILTRACIÓN

LAVADO

SECADO

CALCINACIÓN

PESADA

CÁLCULOS
La primera etapa de una gravimetría es la reacción
entre el analito contenido en una solución de la
muestra y el reactivo, para formar un precipitado.
El tamaño de partícula de un precipitado depende de su
naturaleza y de las condiciones durante su formación.
Según el tamaño de partícula, los precipitados pueden
ser:
 Coloidales
o
 Cristalinos
 Precipitados coloidales Precipitados cristalinos

-Tamaño de partícula < 0,1μ. -Tamaño de partícula > 0,1μ.

-No sedimentan por gravedad. -Sedimentan por gravedad.
-No se pueden filtrar por los -Se pueden filtrar por los
medios comunes de filtración. medios comunes de filtración.
La pureza, el tamaño de partícula y por lo tanto, la
facilidad de filtración de un precipitado dependen en
gran medida de las condiciones durante la precipitación,
es decir de:

 La concentración de las soluciones

 La temperatura de trabajo
 La agitación o no de la solución
 La velocidad de adición del reactivo precipitante
 El pH durante la formación del precipitado
Von Weimarn encontró que la influencia de las condiciones
durante la etapa de precipitación que afectan el tamaño de
partícula de un precipitado, se relacionan con una propiedad del
sistema denominada “sobresaturación relativa”, que viene dada
por la siguiente expresión:
SR = Q - S
S
Donde:
Q: es la concentración real de los iones que precipitan, en la
solución.
S: es la solubilidad de equilibrio de los iones a la T de trabajo.

Si SR es grande, el precipitado tiende a ser coloidal

Si SR es pequeña, el precipitado tiende a ser cristalino
El proceso de formación de un precipitado involucra 2 etapas:
 Nucleación y

 Crecimiento

El efecto de la sobresaturación sobre el tamaño de partículas se puede

explicar teniendo en cuenta estas etapas, ya que el mismo, depende de
la velocidad de la etapa predominante.

Si SR es grande, la etapa predominante es la de FORMACIÔN

El precipitado estará formado por muchos núcleos pequeños
que permanecen en suspensión → Precipitado coloidal

Si SR es pequeña, la etapa predominante es la de CRECIMIENTO

El precipitado estará formado por pocos núcleos grandes
que precipitan fácilmente → Precipitado cristalino
Entonces… para obtener un precipitado de grano grueso, fácilmente filtrable,
la SR deberá ser pequeña.
Recordando la expresión matemática de SR= (Q-S)/S, vemos que para que su
valor sea pequeño, Q debe ser pequeño o S debe ser grande, o ambas
situaciones.
De manera que las condiciones óptimas durante la etapa de precipitación en
una gravimetría (enumeradas en la diapositiva 12) serán:

Baja concentración de las soluciones (disminuye Q)

 Alta temperatura ya que la mayoría de las sales poco solubles aumentan su
solubilidad en caliente (aumenta S)
Alta velocidad de agitación durante la reacción (disminuye Q
y aumenta S)
 Agregado lento del reactivo precipitante (disminuye Q)
Control del pH (aumenta S)
Consiste en dejar por algún tiempo el sólido recientemente
precipitado en contacto con la disolución a partir de la cual se
obtuvo ("aguas madres").
Se puede realizar a temperatura ambiente (envejecimiento) o mas
comúnmente a temperatura elevada (digestión), y da lugar a la
formación de cristales más grandes y regulares que son más
fácilmente filtrables y puros.
Este proceso, incluye cambios estructurales de diversos tipos en
el precipitado debido a una serie de redisoluciones y
recristalizaciones que conducen a un crecimiento de los cristales
grandes a costa de los mas pequeños, un reordenamiento de los
iones en la red cristalina desapareciendo las imperfecciones y
eliminándose impurezas ocluidas * (ver mecanismos de impurificación)
El precipitado debe separarse de la fase líquida
(aguas madres) mediante filtración. Esta operación
debe ser sencilla y rápida. Para ello, el tamaño de
las partículas del precipitado debe ser
suficientemente grande para que sean retenidas por
el filtro, no deben atravesarlo, ni obstruir sus
poros .
Se emplea papel de filtro gravimétrico sin cenizas,
que se coloca dentro de un embudo de vidrio, sin
pliegues. Se trata de papel de filtro que ha sido
tratado para que al calcinarse deje un residuo
prácticamente despreciable. Su porosidad debe ser
adecuada al tipo y cantidad de precipitado
obtenido
El lavado es necesario, puesto que siempre queda una capa de
líquido adherida al precipitado, que contiene otras especies
químicas. La elección del líquido de lavado depende de la
solubilidad del precipitado. Algunos precipitados se lavan con
agua pura, pero es conveniente que en el líquido de lavado haya
siempre un electrolito para que el precipitado no peptice, es
decir, produzca partículas de tamaño coloidal que atraviesen el
papel de filtro. El electrolito utilizado en el lavado debe ser
volátil para que pueda ser eliminado luego, durante el secado o
calcinación. Suelen ser adecuados NH4NO3 o NH4Cl.
Deberán hacerse varios lavados con pequeñas
porciones de líquido.
El objetivo de esta operación es eliminar impurezas
adsorbidas*sobre la superficie del precipitado.
(* Ver mecanismos de impurificación)
El papel de filtro con el precipitado, se retira cuidadosamente del
embudo, se dobla y se coloca en un crisol de porcelana
previamente pesado.
El precipitado debe poseer una composición química conocida, o
debe convertirse con facilidad en un sólido de composición
definida para hallar, mediante cálculo, la cantidad del analito en la
muestra original.
Dado que se forma a partir de soluciones,
.todo precipitado retiene agua y otras
sustancias, por lo que, una gravimetría
siempre incluye etapas de tratamiento
térmico.
El secado se realiza con mechero o en
estufa, generalmente entre 100 a 130 ºC.
Esta etapa suele implicar la
conversión del precipitado en otra
forma química, además de la
pérdida total de agua y de otras
impurezas volátiles o de naturaleza
orgánica.
La calcinación del precipitado se
realiza en una mufla generalmente
entre 500 y 1000 ºC.
El crisol se retira con pinza metálica de la mufla y se deja enfriar
hasta temperatura ambiente en un desecador.

Luego se pesa el conjunto (crisol + precipitado).

Importante: Las calcinaciones deben repetirse hasta valor
constante de dos pesadas consecutivas.
Cálculos: El porcentaje en masa de analito en la
muestra se calcula aplicando la expresión:

% Analito = F . w’ . 100
W

Donde:
F= factor gravimètrico = MM analito/ MM precipitado
w’= masa del precipitado = m (crisol + precipitado) – masa crisol
W = masa de muestra
Los precipitados se forman en presencia de sustancias
extrañas que los impurifican en mayor o menor grado,
generando la mayor fuente de error del análisis
gravimétrico.
Los procesos más importantes de contaminación de
precipitados son:
Co-precipitación
y
Post-precipitación
Es el proceso por el cual impurezas normalmente solubles
en la solución, se separan de ésta contaminando el
precipitado.
Se puede llevar a cabo por tres mecanismos:

 Adsorción

 Oclusión

 Solución sólida
Debido al pequeño tamaño de partícula o a la imperfección de los
cristales, los precipitados recién formados adsorben sobre su
superficie iones extraños.

Los precipitados tienen tendencia a adsorber un ión común que se

encuentre en la solución en concentración suficiente
.

Las impurezas adsorbidas se eliminan

durante la etapa de lavado del precipitado
Una impureza adsorbida, puede ser luego ocluida y quedar
atrapada en la estructura del cristal, durante el rápido crecimiento
del mismo.
Las impurezas ocluidas determinan imperfecciones e
irregularidades en el cristal que pueden ser reducidas y
eliminadas en la etapa de envejecimiento.
Se produce cuando iones ajenos al precipitado pero de igual forma,
tamaño y carga que los iones del precipitado, sustituyen a los
aniones o cationes del mismo, en la estructura cristalina
Este tipo de contaminación es muy difícil de eliminar, por lo que,
el o los iones contaminantes deben ser eliminados previamente a la
determinación gravimétrica, o transformados en otras especies no
interferentes.
Consiste en la precipitación de una impureza a partir de
una solución sobresaturada, después que se ha formado
el precipitado primario que contiene al analito.
Muchas veces se produce porque las partículas del
precipitado primario actúan como núcleos donde se
depositan las impurezas.

FIN