GRAVIMETRÍA

CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
LICENCIATURA EN CIENCIAS NATURALES Y EDUCACIÓN
AMBIENTAL
2015
GRAVIMETRÍA
La gravimetría comprende todas las
técnicas en la cuales la señal es una
medida de masa o cambio en masa. Son
métodos cuantitativos que se basan en
la determinación de la masa de un
compuesto puro con el que el analito
está relacionado químicamente
GRAVIMETRÍA
Consiste en determinar la cantidad
proporcionada de un elemento, ión o
compuesto presente en una muestra,
eliminando todas las sustancias que
interfieren y convirtiendo el constituyente
o componente deseado (analito) en un
compuesto de composición definida, que
pueda pesarse.
 GRAVIMETRÍ
A
Se basa en

Ley de las proporciones Ley de la conservación de

definidas la masa (o de Lavoisier)

Establece que, en cualquier

compuesto puro, las La masa de un sistema permanece
proporciones en peso de los invariable cualquiera que sea la
elementos constituyentes transformación química o física
siempre son las mismas que ocurra dentro de él
 CONSERVACIÓN DE LA MASA
Un análisis gravimétrico preciso requiere que la masa
del analito presente en una muestra sea proporcional
a la masa o el cambio de masa que sirve como señal
analítica.

Los cálculos se realizan con base en los pesos

atómicos y moleculares, y se fundamentan en una
constancia en la composición de sustancias puras y en
las relaciones ponderales (estequiometría) de las
reacciones químicas.
GRAVIMETRÍA
Requiere fundamentalmente dos medidas
experimentales:

Peso de la muestra analizada

Peso del analito o de una sustancia de

composición química conocida que
contenga el analito.
CARACTERÍSTICAS GENERALES DE LA
GRAVIMETRÍA
Los cálculos son estequiométricos
No se requieren estándares
Mínimos requerimientos instrumentales
Son procedimientos lentos
Sensibilidad: solo se puede aplicar para el
análisis de componentes mayoritarios. La
concentración del analito tiene que ser mayor
que el 1% de la muestra.
¿Qué es sensibilidad en química analítica?
CLASIFICACIONES
• Gravimetría de Volatilización
− Perdida de especies volátiles
• Gravimetría de Precipitación
– el analito se separa de la muestra como un
precipitado (compuesto poco soluble) de
composición química conocida que se puede
pesar.
Electrogravimetría
Electrodeposición en ánodo o cátodo
(instrumental)
Gravimetría de Volatilización
Los dos métodos más comunes basados en la
volatilización son los que se emplean para la
determinación de agua y dióxido de carbono
Gravimetría de Volatilización
En este método se miden los componentes de la
muestra que son o pueden ser volátiles, siempre y
cuando los productos de la reacción de
descomposición sean conocidos.

El método por volatilización solamente puede

utilizarse si el analito es la única sustancia volátil o si
el absorbente es selectivo para el analito.
Gravimetría de Volatilización
Procedimiento directo
El analito se volatiliza de la
muestra y se recoge sobre
una “trampa” o sustancia
absorbente. El incremento
de peso de la “trampa” se
atribuye al contenido de
analito en la Muestra.
Ejemplo: agua recogida
sobre un desecador
Procedimiento indirecto
Si volatilizamos el analito y
pesamos el residuo posterior
a la volatilización así pues la
pérdida de peso sufrida
corresponde al analito que ha
sido volatilizado. Ejemplo:
determinación de porcentaje
de humedad de una muestra.
 Gravimetría de Volatilización
Volatilización Química
 Se presenta cuando el compuesto gaseoso se obtiene tras una
transformación química del analito por ejemplo:
determinación del contenido de carbono de compuestos
orgánicos como CO2.

Volatilización Física
 En este tipo de volatilización la obtención del compuesto
volátil implica solo cambios físicos (cambios de estado;
solido-gas, liquido-gas), sin experimentar cambios en sus
propiedades químicas. Ejemplo: porcentaje de humedad.
Gravimetría de precipitación
El analito se separa de la muestra como un
precipitado (compuesto poco soluble) de
composición química conocida que se puede pesar.
 Operaciones generales en
gravimetría por precipitación
Propiedades de los reactivos
precipitantes
Lo ideal sería que un agente precipitante reaccionara
de modo específico o, al menos, de forma selectiva
con el analito.

Los reactivos selectivos son más frecuentes que los

específicos.

El AgNO3 es un ejemplo de un reactivo selectivo para

- - -
Cl , Br , y I , A diferencia de la dimetilglioxima que es
específica para el Ni2+ en disoluciones alcalinas.
 Pero si solo se desea analizar
Es selectivo Porque reacciona con 3 Cl, el Br y el I causarán
INTERFERENCIAS

Específicos
 ¿A qué se le llama
“sustancia interferente”
en química analítica?
 Propiedades ideales de los precipitados
El precipitado:
1) Debe ser fácilmente filtrable y lavable para quedar
libre de contaminantes
2) Debe tener una solubilidad baja para que las pérdidas
del analito durante la filtración y el lavado sean
despreciables
3) Debe ser estable ante agentes atmosféricos (humedad,
O2, CO2)
4) Debe de tener una composición perfectamente
conocida después de secar o calcinar, si fuera
necesario
 Formación de Precipitados
La formación de precipitado incluye dos procesos:
Nucleación: es un proceso en el cual se agrupa una
cantidad mínima de átomos, iones o moléculas, para
formar un solido estable.

Crecimiento de Partículas: crecimiento de los núcleos

formados.

 CONSIDERACIÓN: En una solución sobresaturada, la nucleación se

da más rápidamente que el crecimiento de las partículas. El resultado
es una suspención de partículas pequeñas, o en el peor de caso, una
suspención coloidal.
 Formación de Precipitados
Las técnicas que se pueden utilizar para favorecer el
crecimiento de las partículas son:
1. Aumentar la temperatura, para aumentar la
solubilidad y disminuir la sobresaturación
2. Añadir lentamente el precipitante mientras se agita
vigorosamente, para evitar condiciones de gran
sobresaturación local.
3. Mantener un volumen grande de disolución, de
modo que las concentraciones de analito y
precipitante sean bajas.
 ¡Consultar!
1)¿Cómo tratar los precipitados
coloidales?
2) ¿En qué consisten la coagulación y la
peptización de coloides?

 Libro recomendado: Análisis Instrumental de Skoog.

 Formación de Precipitados
Precipitados impuros  Coprecipitación: fenómeno por
el que sustancias normalmente solubles se eliminan de la
disolución “arrastradas” por un precipitado, este
fenómeno implica impureza durante la precipitación.
La sustancia se une a
la superficie del
Adsorción superficial precipitado y
precipita con él.
Interferencia Inclusión  Se da a nivel de la Red cristalina
por > peso del precipitado

Oclusión  Cristal en crecimiento

Adsorción superficial:
Lavar el precipitado con un electrolito no volátil
Digestión: es un proceso en el cual se calienta y se deja
reposar un precipitado, durante unas horas, en la disolución en
la cual se formo (conocida como solución madre), este
proceso mejora la pureza y filtrabilidad de los precipitados.
Reprecipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se
redisuelve y se vuelve a precipitar. Permite reducir el número
de partículas adsorbidas al precipitado.
Oclusión:
Se corrige disminuyendo la velocidad de precipitación

Inclusión:
Remover el ión que interviene
Utilizar un agente precipitador más selectivo
Valoración de los métodos gravimétricos 
 1) Los métodos gravimétricos no necesitan calibrado o
estandarización
    - Sólo el calibrado de la balanza
    - No hay que elaborar recta de calibrado, la determinación es
directa 

 2)  Para calcular el peso de analito a partir del peso del

precipitado, con frecuencia se utiliza un factor gravimétrico. Este
factor se define como el valor numérico de la relación de un
equivalente gramo del constituyente buscado, a un equivalente
gramo del compuesto pesado.  

% A = (peso del precipitado * factor gravimétrico / peso de la muestra) * 100

 Cálculos gravimétricos
Se basan en la estequiometria de la reacción de precipitación
y en la estequiometria del compuesto final que se pesa y que
contiene al analito incorporado al mismo.

Factor gravimétrico (FG)

moles analito x w analito

Factor gravimétrico =
w` precipitado

w y w` = Masas moleculares respectivas

34 GRAVIMETRÍAS
Cálculos gravimétricos
EJEMPLO
Determinación gravimétrica de fósforo en muestra de
naturaleza orgánica ( humus, hojas, etc)
Paso 1:
pesar una cantidad fija y conocida de muestra (0,352g)
Paso 2:
se procede a tratar drásticamente la muestra
transformando todo el fósforo en fosfato.
(especie asequible al método)
Paso 3:
se precipita el fosfato, se separa, seca y calcina
hasta peso constante de fórmula estable de pi-
rofosfato de magnesio (0.0216 mg)

35 GRAVIMETRÍAS
Transformación de la muestra

combustión
Precipitación

calcinación

Precipitado final
 Cálculos en el ejemplo
Datos :
PM fósforo = 30.97 g/mol
PM precipitado = 222.6 g/mol

2moles fósforo x 30.97g/mol

F.G. = = 0.2783
1 mol pirofosfato x 222.6 g/mol (Sólo el 27.83% del precipitado)

Resolución del problema:

0.0216 x10-3 g precipitado x 0.2783 g fósforo/g precipitado

% fósforo = X 100
0.352 g muestra

Solución : 17.1%

37 GRAVIMETRÍAS
Sensibilidad y exactitud de los métodos
gravimétricos 
Errores del método (coprecipitación, precipitación
incompleta, etc.)
Exactitud:
   - Métodos instrumentales: 5%
   - Métodos gravimétricos: Normalmente, si la
muestra (no muy compleja) contiene más de un 1% de
analito, se mejora con creces la exactitud
Sensibilidad y exactitud de los métodos
gravimétricos 
5) Sensibilidad:
 - Método instrumentales: Muy sensibles LD: <
0.0001%
  - Método gravimétrico: Poco sensibles LD: > 0.1%
6) La sensibilidad y la exactitud aumentan conforme
aumenta la masa molecular del reactivo precipitante
 Conceptos relacionados con la
gravimetría 
 Suspensión coloidal: Partículas muy pequeñas (10-7-10-4 cm de
diámetro) suspendidas en un líquido. Invisibles a la vista. No se
depositan. No son filtrables.
 Suspensión cristalina: Partículas mayores (décimas de mm o
mayores) en suspensión temporal. Se depositan. Son filtrables
 Coprecipitación: fenómeno por el que sustancias normalmente
solubles se eliminan de la disolución “arrastradas” por un
precipitado, este fenómeno implica impureza durante la
precipitación.
Adsorción superficial: La sustancia se une a la superficie del
precipitado y precipita con él. Es un proceso de equilibrio
 Conceptos relacionados con la
gravimetría 
Oclusión: Un ion extraño es atrapado dentro de un cristal en
crecimiento.
Inclusion: interferencia en el cual un ion extraño ocupa un
lugar de la red cristalina del precipitado.
 Reprecipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se
redisuelve y se vuelve a precipitar. Permite reducir el número
de partículas adsorbidas al precipitado.
 Digestión: es un proceso en el cual se calienta o deja reposar
un precipitado, durante unas horas o mas , en la disolución en
la cual se formo (conocida como solución madre), este proceso
mejora la pureza y filtrabilidad de los precipitados
¡Estudiar!
Estequiometría
Balanceo de ecuaciones
Rendimiento
Pureza
Reactivo límite

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