TEMA 4

TERMOQUÍMICA
La ruptura y formación de nuevos enlaces químicos en una reacción va a producir un

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
intercambio de energía (en forma de calor) con el entorno.

- una ​ecuación termoquímica ​es una ecuación química que se acompaña del
cambio deentalpia que conlleva

ENTALPIA DE CAMBIO FÍSICO

● ENTALPÍA DE LOS CAMBIOS FÍSICOS: ​es el calor intercambiado a presión

constante que se produce en los cambios de fase.

Reservados todos los derechos.

- los cambios de fase en los que se rompen interacciones moleculares, necesitan
energía por lo que son ​endotérmicos: ​AH<0
- Los cambios de fase en los que se aumentan los contactos moleculares, son
exotérmicos: AH>0
- El calor empleado en un cambio de fase es una ​propiedad extensiva
- Los valores de entalpía en los cambios de fases se expresan siempre con​ entalpías
molares, para manejar magnitudes intensivas

● Entalpía de vaporización:
- Es el calor a temperatura constante que es
necesario para vaporizar 1 mol de sustancia
- El valor de esta entalpía es siempre > 0 y por
tanto es endotermico

● entalpía de fusión:
- calor necesario para fundir un mol de sustancia
- También es un proceso endotermico y siempre
mayor que 0

● entalpía de congelación:
- proceso inverso a la fusión

● Entalpía de sublimación
- pasó directo de sólido a vapor

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Para calcular la entalpia de sublimación puede considerarse:

Curvas de calentamiento y análisis térmico

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Estas representan los cambios en la temperatura de una muestra a presión constante a
medida que se aplica calor a una velocidad constante.
Las ​características ​de estas son:
- al aplicar calor la muestra se calienta
- La temperatura de la muestra durante un cambio de fase se mantiene constante
- La pendiente de las rectas es inversamente proporcional a la capacidad calorífica de
la muestra de forma que en pendientes muy altas las capacidades caloríficas son
muy pequeñas.

● Capacidad calorífica:

Reservados todos los derechos.

ENTALPIA DE REACCIÓN

Se llama entalpía de reacción a la magnitud intensiva que representa la ​variación de

entalpía por mol​ (unidades: kJ/mol ) de la sustancia principal que interviene en la reacción.

● el uso de esta entalpía permite calcular cuánto será el cambio de entalpía (cantidad
de energía producida o gastada a presión constante) para cualquier cantidad de
reactivo consumido o producto formado.
● Los valores de esta entalpía:
- las reacciones que liberan calor son exotérmicas y la entalpía es <0
- Las que absorben calor son endotérmicas y esta es >0

● la entalpia representa el calor absorbido o desprendido cuando el proceso ocurre a

presión constante
● Comúnmente puede llamarse ​calor de reacción.

El calor de reacción depende de varios factores

- estado físico de productos y reactivos
- Presión
- Temperatura

Entalpía de reacción estándar

- El estado estándar de una sustancia es su forma pura a exactamente 1 bar de
presión ( 1 bar= 10^5 Pa = 0,987 atm )
- El valor en el estado estándar de una propiedad se indica con el superíndice.
● la entalpía de reacción estándar, es la entalpía de reacción cuando los reactivos en
sus estado estándar se transforman en los productos en sus estados estándar.

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CALORÍMETROS

Determinación de calores de reacción:

La medida de calores de reacción se
realiza con calorímetros.

El calor que él calorímetros ha

intercambiado puede conocerse a través de
la capacidad calorífica del calorímetros

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El calor que la reacción que ha
desprendido él calorímetros es del signo contrario que el calor del calorímetro.

Procedimiento del
calorímetro:

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Además, conocido el número de moles de sustancia que reacciona, pueden obtenerse
calores de reacción molares (KJ/ mol)

● Determinación de calores de reacción

- indica conocer previamente el calor del calorímetro, esto se realiza con una
calibración previa con una reacción de referencia

Tipos de calorímetros
● Calorímetros a presión constante
● Calorímetros a volumen constante

Calorímetro a presión constante

- es un recipiente abierto a la atmósfera
- La cubierta lo mantiene aislado del exterior
- El calor de reacción medida proporciona
directamente el cambio de entalpia que ha
producido la reacción.
Calorímetros a volumen constante
- estas bombas se emplean para medir calores de combustión en atmósferas ricas en
oxígeno.
- La muestra se coloca en un recipiente rígido que se encuentra con oxígeno a alta
presión
- La reacción comienza haciéndose saltar una chispa en el interior del recipiente con
unos electrodos

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- El calor liberado por la reacción se transfiere al baño de agua modificando así su
temperatura
- El calor de reacción medida proporciona directamente ​el cambio de energía interna
que ha producido la reacción.

Bombas calorimétricas
Estos calorímetros proporcionan el valor de AU, y es interesante saber cómo podemos
obtener AH
● para reacciones que no impliquen
gases los valores de calor de
reacción a volumen constante y a
presión constante son muy parecidos.

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● En cambio sí hay gases implicados,
consideramos los gases como ideales

Ley de Hess

● la entalpía es una función de estado y el valor de AH de un proceso o una reacción

química solo depende de los estados final e inicial, pero no del camino seguido para
llegar de un estado a otro.
● Cuando este concepto se aplica a reacciones químicas, la regla se conoce como ​ley
de Hess.

La entalpía de una reacción global es la suma de las entalpias de los pasos en los que
la reacción puede ser dividida.

El uso práctico de la ley de Hess implica realizar una combinación lineal de las reacciones
de las que se dispone, para que al sumarlas se obtenga la reacción global del problema.
Los valores se multiplican por los factores empleados o se cambian de signo si las
reacciones se invierten.

Entalpías de formación estándar

● son una herramienta que permite obtener la entalpía de reacción estándar para
cualquier reacción química, a través del empleo de la ley de Hess.

● la entalpía de formación estándar de una sustancia es la entalpía de reacción

estándar para la formación de la sustancia a partir de sus elementos en su forma
más estable.
Cuando se habla de entalpía de formación se refiere a una sustancia concreta que serán los
productos.
● las entalpías de formación estándar se expresan en ​kJ/ mol

● Por convenio la entalpía de formación estándar de los ​elementos en su forma más

estable ​se define como ​cero
 ● Los valores de esta entalpía normalmente se tabulan para 25ºC

El uso de las entalpías de formación estándar junto con la Ley de Hess permite conocer la
entalpía de reacción estándar de cualquier reacción.

El valor de la entalpía de reacción:

Entropía de la reacción

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Para un cambio físico o una
reacción química, la entropía de
reacción estándar ( a 1 bar de
presión)

Energía libre de la reacción

Esta nos va a permitir conocer el sentido

de la reacción y las condiciones a las que la
reacción llega al equilibrio .

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También podríamos determinar la energías libres estándar de reacción, Gr°, a partir
de las entalpías estándar de reacción, Hr°, y las entropías estándar de reacción, Sr°.
• Así, puede usarse la siguiente ecuación para obtener las energías libres estándar de
reacción:
∆𝐺0= ∆𝐻0 − T∆𝑆0 𝑟

● a la energía libre molar de una sustancia se le denomina potencial químico que

viene dado por.

Además la energía libre estándar de la reacción es

aquella en la que los reactivos se encuentra en su
estado estándar

En muchas ocasiones en lugar del potencial químico se utilizan las energías libres estándar
de formación
Los valores de estas energías para los elementos en su estado físico más estable a 1 bar
de presión es 0

Espontaneidad

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Lo interesante es que el valor de la energía libre de reacción, Gr, no sólo indica si la
reacción es espontánea o no, sino que también determina el sentido de la reacción:
● Si Gr < 0 se produce la reacción directa.
● Si Gr = 0 la reacción está en equilibrio dinámico.
● Pero si Gr > 0, indica que la reacción transcurre espontáneamente en el sentido
inverso. Se produce la reacción inversa. Es decir, los productos se convierten
preferentemente en reactivos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Influencia de la temperatura

Normalmente los datos tabulados vienen dados a 25ºC

Si se quiere conocer el valor de las diferentes entalpías y entropías a una ​temperatura
diferente ​hay que conocer cómo varían esas funciones termodinámicas con la temperatura.
● los valores de entalpía de reactivos y productos siempre aumentan con la
temperatura. Este aumento viene determinado por la capacidad calorífica molar a
presión constante.
● La entropía de cualquier sustancia también aumenta con la temperatura

ENTALPÍA

Reservados todos los derechos.

El efecto sobre la entalpía de reacción viene
determinada por la ​Ley de Kirchhoff

Donde ACp es.

Donde n es el coeficiente este Quino métrico correspondiente.

● Esta ley supone que las capacidades caloríficas molares son independientes de la
temperatura.

ENTROPÍA
La entropía de una sustancia aumenta con la
temperatura.
( c es la capacidad calorífica de la sustancia)

ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

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 No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Espontaneidad vs temperatura.

AHr presenta una mínima variación con la

temperatura, estudiamos cómo la temperatura afecta
al signo de AGr:

a) una reacción exotérmica con entropía de reacción negativa, deja de ser espontánea
a temperaturas altas
b) Una reacción endotérmica que presenta una entalpía de reacción positiva puede
llegar a ser espontánea a temperaturas altas
c) Una reacción endotérmica, con una entropía de reacción negativa, nunca podrá ser
espontánea
d) Una reacción exotérmica con una entropía de reacción positiva es siempre
espontánea independientemente de la temperatura.

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