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TERMOQUÍMICA

CALOR LATENTE Y ENTALPÍA DE REACCIÓN

QUIMICA
Ing. Alexandra Pérez M.
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXACTAS - ESPE
CONTENIDO

Título Termoquímica

Duración 60 minutos

Información general Calor Latente y Entalpía de Reacción


Objetivo Conocer la forma de cálculo de calores para los diferentes
cambios de estado de agregación
Conocer la definición de calor de reacción y de formación
Entender el uso de tablas para el cálculo de los calores de
reacción

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CALOR DE CAMBIO DE ESTADO DE AGREGACIÓN (DE FASE) o CALOR
LATENTE

Los cambios de Fase o de estado de agregación, son transformaciones físicas que se dan
a temperatura constante, por lo que el calor que se mide en estos procesos es un calor
latente y no un sensible.

Figura 1. Cambios de estado de agregación (fase)

El calor latente, es la cantidad de calor absorbida o liberada por una sustancia durante
el cambio de estado físico de la misma. La mayoría de los procesos de cambio de fase se
suelen dar a presión constante por lo que se mide el cambio de entalpía del sistema que
sería igual al calor medido a presión constante:

El calor necesario para hacer estas transformaciones físicas se puede calcular de la


siguiente manera:

Donde:

m: masa (de la sustancia que cambia de estado de agregación)


n: moles
L: calor latente específico (calor necesario para cambiar un gramo de una sustancia de
un estado físico a otro, sin variación de la temperatura). J/g; cal/g
̅ : calor latente molar (calor necesario para cambiar una mol de sustancia de un estado
físico a otro, sin variación de la temperatura). J/mol, cal/mol.

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Los calores latentes específicos y molares son característicos de cada sustancia, suelen
estar tabulados y dependen de las fuerzas de atracción intermolecular, mientras más
intensas sean las fuerzas se requerirá mayor cantidad de energía para el cambio de
estado. En la tabla 1 encontramos algunos valores de calores latentes específicos.

Tabla 1: Calores latentes de fusión y vaporización

Dependiendo de la transformación, el calor de cambio de fase lleva un subíndice que


indica dicho cambio; así, para el proceso de vaporización las fórmulas quedarían:

Para la fusión:

Los procesos contrarios de cambio de estado de agregación tendrían el mismo valor


numérico pero con signo contrario, debido a que en esos cambios se produce una
liberación de energía, así:

Lf  Ls
Lv  Lc
Lsub  Lsubinv

Curva de Calentamiento:

 3
Son curvas que pueden indicar la transformación de una sustancia desde que está en
estado sólido, hasta el estado gaseoso a medida que se entrega energía en forma de calor
sensible o latente al sistema.

En la Figura 2 se observa una curva de calentamiento en el plano Temperatura vs. Calor


a una presión definida

Figura 2. Curva de calentamiento de una sustancia T vs. Calor)

En la figura se puede apreciar que cuando hay un cambio de fase o de estado de


agregación, la temperatura permanece constante, a diferencia del calentamiento, debido
a que toda la energía que absorbe el sistema, aumenta la energía potencial de las
moléculas, es decir, aumenta la distancia entre ellas, permitiendo el cambio de fase y no
aumenta la energía cinética de las mismas.

Los siguientes ejemplos muestran la forma de aplicar el concepto de calor latente.

1. El calor de combustión del etano gaseoso, C2H6 , es 373 kcal/mol. Suponiendo que
el 60% del calor es utilizable, ¿cuántos litros de etano medidos en condiciones
normales se deben quemar para obtener el calor suficiente para convertir 50 kg de
agua a 10 °C en vapor a 100 °C?

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En el intervalo de temperatura de calentamiento del agua desde 10 °C a vapor a 100
°C, hay un cambio de fase de líquido a vapor, que debe tomarse en cuenta en el
calor que debe absorber el agua para llegar al estado de vapor

( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Este calor es el que proporcionaría el combustible. Se sabe que cada mol de etano
que se combustiona proporciona 313 kcal y como la transferencia es solo del 60 %,.
la cantidad de calor que recibe el agua sería solo de por cada
mol de combustible quemado, por lo tanto el número de moles que deben quemarse
para calentar el agua será:

Para calcular el volumen del etano necesarios medidos a condiciones normales (1


atm y 273K), se puede usar la Ley General de los Gases Ideales o la definición de
volumen molar, usemos este último.

2. Calcular la cantidad de calor que se necesita para transformar 20 g de agua en estado


sólido que se encuentra a –15C al estado de vapor a 120C.

Para resolver el siguiente ejercicio, procedemos a realizar un gráfico en el que se


muestran los diferentes cambios que se producen con el aumento de la temperatura, y
calculamos la cantidad de calor en cada uno de los procesos:

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( )( )[ ( )]

( )( )

( )( )( )

( )( )

( )( )( )

La suma de los calores de estos procesos, permiten calcular el calor total:

Q T  Q1  Q 2  Q3  Q 4  Q5   Qi

QT  147  1600  2000  10800  192

QT  14739 calorías  14,739 kcal

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CALORES DE REACCIÓN (Hrx)

La Entalpía (H) es una función de estado energética que involucra todas las clases de
energías que poseen las moléculas de un sistema. El cambio de entalpía de un sistema
(H) coincide con el calor ganado o perdido por el sistema cuando el proceso se realiza
a presión constante.

H  q p

La mayoría de reacciones químicas ocurren a condiciones de presión constante (por lo


general a presión atmosférica). De tal forma que los calores de reacción medidos a P
constante coinciden con el
cambio de entalpía del proceso de reacción.

Sabiendo que un cambio en la entalpía se da por:

Para cualquier reacción del tipo:

Reactivos  Productos
Estado Inicial Estado Final

El cambio de entalpía de una reacción química (Hrx), está dado por la Entalpía de los
productos menos la de los reactivos.

Esta expresión no se la puede calcular debido a que por la misma definición, los valores
absolutos de Entalpía (H) para las sustancias, no son posible medirlos.

Para calcular la Hrx, se ha establecido un punto de referencia arbitrario conocido como


Entalpía estándar de formación (Hºf).

ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN ( )

La ENTALPÍA o CALOR estándar DE FORMACIÓN, es la cantidad de calor que se


libera o absorbe cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en
su forma más estable, medidos a condiciones estándar o referencia (1 atm y 25º C).
Ejemplo:

C(s) + O2(g)  CO2(g) Hºf = – 94,05 kcal/mol

2 C(s) + H2(g)  C2H2(g) Hºf = 54,85 kcal/mol

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Para los elementos en su forma más estable o en estado libre o natural, los calores de
formación son iguales a cero. (Hºf = 0). En la Tabla 2 se muestran algunos datos de
calores de formación de algunos compuestos.

Tabla 2: Entalpías o Calores de Formación Estándar

Cuando la entalpía de formación tiene signo positivo se trata de una proceso


endotérmico (el calor es absorbido por el sistema). Cuando la entalpía de formación
tiene signo negativo se trata de una proceso exotérmico (el calor es cedido por el
sistema).

CALOR DE REACCIÓN ESTÁNDAR (Hºrx)


Es el cambio en el contenido o cambio de entalpía que experimenta una sustancia
cuando intervienen en una reacción química (descomposición, combustión, formación,
etc.) a condiciones estándar (1 atm y 25ºC). Se lo calcula utilizando los calores de
formación estándar de la siguiente manera:

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Hrxº  nH ºf productos  mH ºf reactivos

donde m y n representan los coeficientes estequiométricos de reactivos y productos.

 reacción:
Sea la siguiente

El calor de reacción estándar sería:

 
H rxº  cH ºf C  dH ºf D  aH ºf A  bH ºf B 
REGLAS DE LA TERMOQUÍMICA


Las entalpías de reacción siguen ciertas reglas sencillas para utilizar ecuaciones
termoquímicas y diagramas de entalpía y se encuentran resumidas en la Tabla 3.

Tabla Nº 3: Reglas para el manejo de Entalpías de reacción


Entalpía Regla Ejemplo
Propiedad Extensiva El cambio de Entalpía es CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(g)
proporcional a la ∆Hºrx= -802kJ/mol
cantidad de reactivo que
reacciona
2CH4(g)+4O2(g)→2CO2(g)+4H2O(g)
∆Hºrx= -1604kJ
Función de Estado Si se invierte la reacción, CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(g)
el cambio de energía ∆Hºrx= -802kJ/mol
cambia de signo.
CO2(g)+2H2O(g) →CH4(g)+2O2(g)
∆Hºrx= +802kJ/mol

Magnitud del cambio de CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l)


Entalpía de una reacción ∆Hºrx= -890kJ/mol
depende de los estados
en los que se encuentran 2H O →2H O
2 (g) 2 (l)
los reactivos y productos
∆Hºrx= -88kJ/mol

Algunos ejemplos de aplicación

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1. Dada la reacción: N2 (g) + 3H2 (g)  2NH3 (g) ΔHf° = - 22.0 kcal , ¿cuál es la
entalpía estándar de formación del NH3 gaseoso?

Aplicando ( ) ( )

Reemplazamos los valores:

( ( ) ( )) ( ( ))

( )

( )

2. Determínese el calor de descomposición de 1 mol de KC1O3 (s) en KCl (s) y oxígeno


gaseoso.

Igualamos la ecuación:

KClO3 (s)  KCl(s) + 3/2 O2(g)

( ) ( )

( ( ) ( )) ( ( ))

3. Encuéntrese el calor desprendido al apagar 1 kg de cal viva (CaO) de acuerdo con la


reacción CaO (s) + H20 (l)  Ca (OH)2 (s)

( ) ( )

( ( ) ( )) ( ( ))

Calculamos el calor desprendido en un kilogramo de cal viva utilizando factores de


conversión.

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4. El calor liberado durante la combustión total de 1 mol de CH4 gaseoso hasta CO2 (g)
y H2O (l) es 890 kJ. Determínese la entalpía de formación de 1 mol de CH4 gaseoso.

CH4 + 2O2  CO2 (g) + 2H20 (l)

( ) ( )

( ) ()

( )

5. El calor desprendido durante la combustión de 1 g de almidón (C6H10O5), hasta CO2


(g) y H2O (1) es 4,18 kcal. Calcúlese la entalpía estándar de formación de 1 g de
almidón.

(C6H10O5) + 6O2(g)  6 CO2 (g) + 5 H20 (1)

( ) ( )

() ( )

( ) ( ) ( )

( )

ECUACIONES TERMOQUÍMICAS

Son ecuaciones químicas balanceadas con su respectivo estado de agregación y su valor


correspondiente de calor de reacción ΔH.

Ejemplo:

C2H5OH(l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l) ΔH = - 1367 kJ

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El signo negativo indica que ésta es una reacción exotérmica (esto es, libera calor).

C2H5OH(l) + 3O2(g)

Aumento de energía
ΔH = - 1367 kJ

2CO2(g) + 3H2O(l)

Es importante recordar algunas reglas que rigen en las ecuaciones termoquímicas.

1. Los coeficientes de una ecuación termoquímica balanceada se refieren al número de


moles de reactivos y productos que intervienen. Cuando sea necesario es aceptable
escribir los coeficientes como fracciones en lugar de enteros. Aun así, los químicos
prefieren utilizar los enteros más pequeños para escribir los coeficientes.
2. El valor numérico de ΔH es específico para las moles de sustancias que se indican
en la ecuación. Esta cantidad de cambio de las sustancias recibe el nombre de una
mol de reacción.
3. Es importante el estado físico de todas las especies, por lo que debe especificarse.
En un cambio de fase se absorbe o se desprende calor por lo que diferentes
cantidades de calor pueden intervenir en una reacción dependiendo de las fases en
las que se encuentran los reactivos y productos.

Ejemplo:

Cuando se queman 2,61 gramos de éter dimetílico, CH3OCH3, a presión constante, se


desprenden 82,5 kJ de calor. Determine ΔH de la reacción

CH3OCH3(l) + 3O2(g)→ 2CO2(g) + 3H2O(l)

Al ser una reacción exotérmica (calor desprendido) el ΔH es negativo.

LEY DE HESS

Dado que la entalpía es una función de estado, el cambio de entalpía de una reacción es
el mismo, aunque ocurra en un solo paso o en una serie de pasos,; por lo tanto, su

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cambio es independiente de la vía por la cual ocurra una reacción (solo depende del
estado inicial y final).

La ley de Hess permite calcular cambios de entalpía de reacciones para las cuales los
cambios no pueden medirse con facilidad, si es que se pueden medir. En términos
generales, la ley de Hess sobre la suma del calor puede representarse como:

ΔH° reacción = ΔH°1 + ΔH°2 + ΔH°3 +…

Aquí, 1, 2, 3, etc., se refieren a las ecuaciones termoquímicas balanceadas que pueden


sumarse para obtener la ecuación de la reacción deseada, como se muestra en la figura.

Considere la siguiente reacción.

C(grafito) + ½ O2(g) → CO(g) ΔH = ?

El cambio de entalpía de esta reacción no puede medirse de manera directa. Aunque el


CO(g) es el producto predominante de la reacción del grafito con una cantidad limitada
de O2(g), también se produce algo de CO2(g).

Las reacciones siguientes llegan a ser completas con exceso de O2(g); por lo tanto, los
valores de ΔH° de estas reacciones se miden experimentalmente. Se puede disponer de
CO(g) puro.

C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ΔHrx° = - 393,5 kJ/mol (1)

CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) ΔHrx° = -283,0 kJ/mol (2)

Puede “trabajarse en retroceso” para encontrar la forma en que se combinan estas dos
ecuaciones conocidas, para obtener la ecuación deseada. Se quiere una mol de CO en el
miembro derecho, así que se invierte la ecuación (2), indicada como (-2); de este modo
el calor se absorbe en lugar de desprenderse, así que debe cambiarse el signo de H°. A
continuación se suma a la ecuación (1) y se cancela igual cantidad de moles de las
mismas especies en ambos miembros. Con esto se obtiene la ecuación de la reacción
que se quiere. Si se suman los cambios de entalpía correspondientes se obtiene el
cambio de entalpía que se busca.

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C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ΔHrx° = - 393,5 kJ/mol

CO(g) + ½ O2(g) →CO2(g) ΔHrx° = -283,0 Kj/mol

Ecuación ΔHrx° Se Multiplica por


C(grafito) + O2(g) → CO2(g) - 393,5 kJ/mol (1)

CO(g) + ½ O2(g) →CO2(g) -283,0 Kj/mol (-1)

Resultado ΔHrx°
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) - 393,5 kJ/mol

CO2(g) → CO(g) + ½ O2(g) + 283,0 Kj/mol

Resolviendo ΔHrx0
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) - 393,5 kJ/mol

CO2(g)→ + CO(g) + ½O2(g) + 283,0 Kj/mol

C(grafito) + ½O2(g) → CO(g) -110,5 Kj/mol

Esta ecuación muestra la formación de una mol de CO(g) en su estado estándar a partir
de sus elementos en su estado estándar. De esta manera se determina que ΔHf° del
CO(g) es de: -110,5 kJ/mol.

De seguro conoce la suma y la resta de ecuaciones algebraicas; este método de


combinación de ecuaciones termoquímicas es análogo.

Veamos otro ejemplo

Dados los siguientes datos termoquímicos:

Fe2O3 (s) + CO (g) → 2 FeO (s) + CO2 (g) ∆Hrx° = - 2,93 kJ (1)
Fe(s) + CO2 (g) → FeO (s) + CO (g) ∆Hrx° = 11, 29 kJ (2)

Usar la ley de Hess para encontrar la entalpía de la reacción:

Fe2O3 (s) + 3 CO (g) → 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) ∆Hrx° = ? kJ.

Multiplicamos la ecuación (2) por (-2) y sumamos la ecuación (1) para eliminar el FeO

Fe2O3 (s) + CO (g) → FeO (s) + CO2 (g) ∆Hrx° = - 2,93 kJ

- 2 Fe(s) - 2 CO2 (g) → - 2 FeO (s) - 2 CO (g) ∆Hrx° = - 2(11, 29 kJ)

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Esta ecuación se puede expresar también de la siguiente manera

2 FeO (s) + 2 CO (g) → 2 Fe(s) + 2 CO2 (g) ∆Hrx° = - 2(11, 29 kJ). (3)

Sumamos las dos ecuaciones termoquímicas (ecuación 2 + ecuación 3)

Fe2O3 (s) + CO (g) → 2FeO (s) + CO2 (g) ∆Hrx° = - 2,93 kJ (1)

2FeO (s) + 2CO (g) → 2Fe(s) + 2CO2 (g) ∆Hrx° = - 2(11, 29 kJ) ( 3)

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

( )

Simplificando

( ) ( ) ( ) ( )

Páginas web que pueden ayudar en el estudio


Curva de calentamiento
Ejercicios de calor latente
Entalpías de formación estándar
Entalpía de reacción ejercicios
Ecuaciones termoquímicas 1
Ecuaciones termoquímicas 2
Ecuaciones termoquímicas 3
Ley de Hess ejercicios

BIBLIOGRAFÍA:

Brown, T. L. (2004). Química la Ciencia Central. México: Pearson.

Bucheli, F. (1997). Fundamentos de Química. Quito.


Cedrón. J., Landa, V., Robles, J. (2011). Química General Maaterial de enseñanza.
Recuperado el 30 de Agosto de 2020, de
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/tabla-peri%c3%b3dica-de-los-
elementos.html
Chang, R. (2010). Química. México: McGraw Hill.
Escobar, L. (2010). Fundamentos de Química General. Quito.

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