5 ENERGÍA / TERMOQUÍMICA

Idea fundamental
 Las variaciones de entalpía de las reacciones químicas se pueden calcular a partir de su efecto sobre la
temperatura de los alrededores.
 En las transformaciones químicas, la energía no se puede crear ni destruir (primera ley de la
termodinámica).
 Cuando los enlaces se rompen, se absorbe energía y cuando se forman, se libera energía.
Midiendo los cambios de entalpia

REACCIONES EXOTÉRMICAS Y ENDOTÉRMICAS

La energía se define como la capacidad de hacer el trabajo, es decir, mover una órbita a través de una distancia. Se
mide en julios.

Energí = Fuerza x Distancia

a
J = N x m

En una reacción química, se requiere energía para romper los

enlaces en los reactivos, y se emite energía cuando se forman
nuevos enlaces en los productos. El tipo más importante de
energía en la química es el calor. Si los enlaces en los Valor negativo
productos son más fuertes que los enlaces en los reactivos,
entonces se dice que la reacción es exotérmica, ya que el Productos (más estables que los reactivos)
calor se aplica a los alrededores. Los ejemplos de procesos
exotérmicos incluyen combustión y neutralización. En las Representación de reacciones exotérmicas
reacciones endotérmicas, el calor se absorbe de los mediante un diagrama de entalpía
alrededores porque los enlaces en los reactivos son más
fuertes que los enlaces en los productos.
La energía interna almacenada en los reactivos se conoce
como su entalpía, ΔH. No se puede conocer el valor Productos (menos estables que
absoluto de la entalpía de los reactivos, ni tampoco la los reactivos)
entalpía de los productos, pero lo que se puede medir es la
diferencia entre ellos, ΔH. Por convención ΔH tiene un
valor negativo (reacciones exotérmicas) y un valor positivo
(reacciones endotérmicas). Normalmente se mide bajo
condiciones estándar o 100KPa de presión a una
Valor positivo
temperatura de 298K. El cambio estándar de entalpía de
una reacción se denota por ΔHº.

Representación de reacciones endotérmicas

mediante un diagrama de entalpía.

TEMPERATURA Y CALOR
Es importante poder distinguir entre calor y temperatura, ya
que los términos se usan de manera poco estricta.

 El calor es una medida de la energía total en una

Dos vasos de agua. Ambos tienen
cantidad dada de sustancia y el calor depende de la
la misma temperatura, pero los
cantidad de sustancia presente. 100 cm3 de agua contienen el
La temperatura es una medida del calor de una doble de calor que los 50 cm3.
 sustancia. Representa la energía cinética
promedio de la sustancia, pero es independiente de
la cantidad de sustancia presente.

1
CALORIMETRÍA
El cambio de entalpia o una reacción se puede medir experimentalmente usando un calorímetro. En un calorímetro simple, todo el
calor generado en una reacción exotérmica se usa para elevar la temperatura de una masa conocida de agua. Para las reacciones
endotérmicas, el calor transferido del agua a la reacción puede calcularse midiendo la disminución de la temperatura de una masa
conocida de agua.
Para compensar el calor perdido por el agua en reacciones exotérmicas al entorno a medida que avanza la reacción, se puede trazar una
gráfica de la temperatura en función del tiempo. Al extrapolar el gráfico, se puede calcular el aumento de temperatura que habría
tenido lugar si la reacción hubiera sido instantánea.
Compensación del calor perdido
T0 = temperatura inicial de los reactivos
T1 = temperatura máxima alcanzada
T2 = temperatura que se habría alcanzado si no
se hubiera perdido calor en el entorno

Extrapolación a la misma tasa de

enfriamiento

∆ T para la reacción ¿ T 2−T 0

Reactantes mezclados

Mezcla de reacción

2
Ley de Hess y cambios de entalpia estándar

LA LEY DE HESS
La ley de Hess establece que el cambio de Ejemplo:
entalpía para una reacción depende Calcule el cambio de entalpia estándar cuando se
únicamente de la diferencia entre la forma un mol de metano a partir de sus elementos
en sus estados estándar. Las entalpias estándar de
entalpía de los productos y la entalpía de
combustión 𝛥𝐻𝑜 de carbono, hidrógeno y metano
los reactivos. Es independiente de la vía de
son - 394, - 286,
reacción.
y - 890 kJ mol-1 respectivamente.
El cambio de entalpia que va de A a B es el
mismo ya sea que la reacción proceda Paso 1. Escribe la ecuación para el cambio de
directamente a A o que pase a través de un entalpia con el valor desconocido 𝛥 . Llame a este
intermediario. °
valor ∆ H x
Paso 2. Construya un ciclo de energía que muestre
las diferentes rutas hacia los productos (en este
Esta ley es una declaración de la ley de conservación de la energía. Se puede usar para caso, los productos de combustión).
determinar cambios de entalpia, que no se pueden medir directamente. Por ejemplo, la
entalpía de combustión de monóxido de carbono y carbono para formar dióxido de carbono
puede medirse fácilmente directamente, pero la combustión de monóxido de carbono no
puede. Esto puede ser representado por un ciclo de energía.

Paso 3. Usa la ley de Hess para igualar los

cambios de energía para las dos rutas diferentes.

Paso 4. Reorganiza la ecuación y sustituye los

Los problemas de la ley de Hess también se pueden resolver usando ecuaciones simultáneos. valores para dar la respuesta.
Escribe las ecuaciones que se conocen y luego manipúlalas para llegar a la ecuación
requerida. Por ejemplo.

I. C(s) + O2(g)  CO2(g) ΔH = - 394 kJ mol-1 = – 394 + (2 x – 286) – (–890) KJ mol-1

II. CO(g) + ½ O2(g)  CO2(g) ΔH = - 283 kJ mol-1
Reste II de I = – 76 kJ mol-1

C(s) + ½ O2(g) – CO(g) = 0 ΔH = – 394 – (– 283 ) kJmol-1

Reordenar la ecuación C(s) + ½ O2(g)  CO(g)

ΔH = – 111 kJ mol-1

3
 ESTÁNDAR ENTALPÍA CAMBIOS DE FORMACIÓN 𝜟𝑯𝒐𝒇 Y COMBUSTION 𝜟𝑯𝒐𝒄
El cambio de entalpía estándar de la formación de un compuesto es el cambio de entalpia cuando se forma un mol del compuesto a
partir de sus elementos en sus estados estándar a 298 K y presión de 100 kPa. De esto se deduce que 𝛥𝐻𝑜 para un elemento
𝑓 en su
estado estándar será cero. El cambio de entalpía estándar de la combustión, 𝛥𝐻𝑜, es el cambio
𝑐 de entalpia cuando un mol de una
sustancia se quema completamente en oxígeno en condiciones estándar (presión de 298 K y 100 kPa).

APLICACIÓN DE LA LEY DE HESS

El cambio de entalpía estándar de la formación de etanol, C 2H5OH (l) no puede determinarse directamente, pero se puede obtener un valor preciso
indirectamente utilizando los valores experimentales (en kJ mol -1) para los cambios de entalpía estándar de la combustión del carbón (-393.5),
hidrógeno (-285.8) y etanol (-1371). Aunque esto podría resolverse simplemente usando ecuaciones simultáneas, es más adecuado mostrar los
cambios de energía que se producen cuando se combinan por primera vez para formar etanol y luego quemar el etanol.

ΔH Cálculos
Calculación de cambios de entalpía
El calor involucrado en cambiar la temperatura de cualquier sustancia se puede calcular a partir de la ecuación:
Energía térmica = masa (m) x capacidad calorífica específica (c) x Variación de temperatura (ΔT)
La capacidad de calor específica del agua es 4.18 kJ kg-1 K-1. Es decir, requiere 4.18 kilojulios o energía para elevar la temperatura de
uno kilogramo de agua por un kelvin.
Los cambios de entalpía se citan normalmente en kJ mol-1, o bien un reactivo o un producto, por lo que también es necesario
calcular el número de moles implicados en la reacción que produce el cambio de calor en el agua.

Ejemplo 1 Ejemplo 2
50.0 cm3 de 1.00 mol dm-3 solución de ácido clorhídrico añadido a 50.0 cm 3 de hidróxido Un estudiante usó un calorímetro simple para determinar la
de sodio de 1.00 mol dm -3 solución en un vaso de poliestireno. La temperatura inicial de entalpía cambio para la combustión de etanol.
ambas soluciones fueron 16.7 ºC. Después de agitar y contabilizar para la pérdida de 𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯(𝒍) + 𝟑 𝑶𝟐(𝒈)  𝟐𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐𝑶(𝒍)
calor, la temperatura más alta alcanzada fue de
23.5 ºC. Calcule el cambio de entalpia para esta reacción.
Paso 1. Escribe la ecuación para la reacción
𝑯𝑪𝒍(𝒂𝒒) + 𝑵𝒂𝑶𝑯(𝒂𝒒)  𝑵𝒂𝑪𝒍(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐𝑶(𝒍)
Paso 2. Calcular las cantidades molares
Nota:
𝟏 𝑳 = 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒄𝒎𝟑; 𝟏𝑳 = 𝟏𝒅𝒎𝟑

1.00 𝑑𝑚3
𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙 = 50.0 𝑐𝑚3 ( ) 𝑥 1.00 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑚−3 = 5.00 𝑥 10−2 𝑚𝑜𝑙
1000 𝑐𝑚3

1.00 𝑑𝑚3
𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 50.0 𝑐𝑚3 ( ) 𝑥 1.00 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑚−3 = 5.00 𝑥 10−2 𝑚𝑜𝑙
1000 𝑐𝑚3
𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜, 𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑠𝑒𝑟á 𝑑𝑒 5.00 𝑥 10−2 𝑚𝑜𝑙 Cuando 0.690g (0.01 5 mol) de etanol se quemaron, produjo un
aumento de temperatura de 13.2K en 250g de agua. Calcular ΔH para
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 50.0 + 50.0 = 100 𝑐𝑚 3
la reacción.
Suponga que la solución tiene la misma densidad y capacidad especifica de calor
como agua: Calor evolucionado
𝐸𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 100 𝑔 = 0.100 𝑘𝑔 250
𝑃𝑜𝑟 0.015 𝑚𝑜𝑙 = 𝑥 4.18 𝑥 13.2 = 13.79 𝑘𝐽
1000
Cambio de temperatura = 23.5 – 16.7 = 6.8 º𝐶 = 6.8 𝐾 1
El calor evolucionó en reacción = 0.100 𝑥 4.18 𝑥 6.8 = 2.84 𝑘𝐽 = 𝛥𝐻 = −13.79 𝑥 = −920 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1
2.84𝑘𝐽 (𝑝𝑎𝑟𝑎 5.00 𝑥 10−2 𝑚𝑜𝑙) 0.015
Nota: el valor del folleto de datos IB es -137 kJ mol . Razones
-1
1
𝛥𝐻 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −2.84 𝑥 = −56.8 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 o la discrepancia incluye el acto de que no todo el calor producido se
5.00 𝑥 10−2 transfiere al agua, el agua pierde algo de calor en el entorno, y hay
(Valor negativo, la reacción es exotérmica) una combustión incompleta del etanol.

4
 Ejemplo 3
Se colocaron 50,0 cm3 de 0,2200 mol dm-3 de solución de sulfato de cobre (II) en una copa de poliestireno. Después de dos minutos se
agregaron 1,20 g de zinc en polvo. La temperatura se tomó cada 30 segundos y se obtuvo el gráfico siguiente. Calcule el cambio de
entalpia o la reacción que tiene lugar.

Paso 1. Escribe la ecuación para la reacción

𝑪𝒖𝟐+(𝒂𝒒) + 𝒁𝒏(𝒔)  𝑪𝒖(𝒔) + 𝒁𝒏𝟐+(𝒂𝒒)

Paso 2. Determine el reactivo limitante.

50.0
Cantidad de Cu+2(aq) = x 0.200 = 0.0100 mol
1000

1.20
Cantidad de Zn(s) = = 0.0184 mol
65.37

Cu2+(aq) es el reactivo limitante

Paso 3. Extrapole el gráfico (ya hecho) para

compensar la pérdida de calor y determinar ΔT.

ΔT = 10.4 °C

Paso 4. Calcule el calor generado en el experimento para

0.0100 mol de reactivos.

Calor evolucionado = 50.01000

𝑥 4.18 𝑥 10.4𝑜𝐶 = 2.17 𝑘𝐽
Paso 5. Expresa esto como el cambio de entalpía para la reacción
1
Cantidad de Zn(s) = 𝛥𝐻 = −2.17 𝑥 = −217 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1
0.0100

Entalpías de enlace
Entalpías de enlace

Los cambios de entalpía también se pueden calcular directamente Algunas entalpías de enlace y entalpías de
a partir de las entalpías de enlace. La entalpía de enlace se define enlace promedio
como el cambio de entalpía para el proceso.
Todos los valores en kJ mo l-1
X – Y(g)  X(g) + Y(g) Nota El estado
gaseoso
Para la formación de enlaces, el valor es negativo a medida que se
desarrolla la energía y para que la energía de ruptura de enlaces
se tenga que poner, por lo que el valor es positivo.
Para las moléculas diatómicas simples donde solo hay dos átomos,
los valores se pueden conocer con precisión. Sin embargo, para
enlaces tales como el enlace C - H, hay muchos compuestos que
contienen un enlace C - H y el valor puede diferir ligeramente
dependiendo de los átomos circundantes. El término entalpía de
enlace promedio se usa. Esto se define como la energía necesaria Tenga en cuenta que el enlace O = O es más fuerte en
para romper un mol de un enlace en una molécula gaseosa
O2 que el enlace O - O en el ozono, O 3 (362 kJ mol - 1).
promediada sobre compuestos similares.
Si los valores de entalpía de enlace son conocidos para todos los Esto es importante ya que la capa de ozono protege a la
enlaces en los reactivos y productos, entonces se puede calcular el Tierra de la dañina radiación ultravioleta al absorber
cambio de entalpía global. luz ultravioleta de alta y baja energía para romper
estos enlaces.

5
 Ejemplo

Ejemplo 1 Hidrogenación 2
de eteno Combustión de hidracina en oxígeno (esta reacción se ha
usado para alimentar naves espaciales)

Energía absorbida para Energía liberada cuando Energía absorbida: energía liberada
romper enlaces: se forman los bonos:

ΔH = – (2797 – 2220) = – 577 kJ mol-1

Se libera más energía que la absorbida, por lo que la reacción es
exotérmico.

ΔH = – (2830 – 2706) = – 124 kJ mol-1

LIMITACIONES DE USO DE ENTHALPIES DE BONOS

Las entalpias de unión solo pueden usarse por sí mismas si todos los reactivos y productos están en estado gaseoso. Si el agua fuera un producto líquido en
el ejemplo anterior, se generaría incluso más calor ya que también se necesitaría incluir el cambio de enturbiamiento de la vaporización del agua en el
cálculo.
En los cálculos anteriores se han usado algunas entalpías de enlace promedio. Estos se han obtenido considerando varios compuestos similares que
contienen el enlace en cuestión. En la práctica, la energía de un enlace particular variará en diferentes compuestos.
Por esta razón, los valores de ΔH obtenidos del uso de entalpías de enlace no serán necesariamente muy precisos. Ambos puntos se ilustran mediante la
determinación del cambio de entalpía de la combustión del metano mediante el uso de entalpías de enlace.
La ecuación para la reacción que utiliza entalpías de enlace es:

El cambio de entalpía calculado para la reacción usando entalpías de enlace es, por lo tanto, igual a - 756 kJ mol- 1. Sin embargo, esto es
considerablemente diferente del valor de -891 kJ mol-1 que figura en la Sección
13 del folleto de datos IB. Es de esperar que haya una diferencia ya que la definición de entalpía de combustión es que los reactivos y
productos deben estar en sus estados normales en condiciones estándar, por lo que debemos considerar el extra de 2 x 44 kJ mol -1 de energía
emitida cuando los dos moles de agua gaseosa producto a agua líquida. Esto traerá ahora la entalpía de valor de combustión a - 844 kJ mol - 1.
Esto está más cerca de - 891 kJ mol-1, pero todavía hay una diferencia de más del 5%. Este error se debe al hecho de que la entalpía de enlace
para C = O en el dióxido de carbono es considerablemente diferente de la entalpía de enlace C = O promedio.

6
 Energetics / termoquímica 5

5.1 Medición de los cambios de energía

El calor y la temperatura
Calor y temperatura son muy diferentes cosas que a menudo se confunden.

El calor es una forma de energía que fluye desde algo a una temperatura superior a algo a una temperatura inferior.

La temperatura es una medida de la energía cinética media de las partículas.

Energía interna es el nombre dado a la cantidad total de energía (cinética y potencial) en una muestra de una sustancia. Si un bloque 100 g de hierro a 100 ° C se
pone en contacto con un bloque de 50 g de hierro a 50 ° C, el calor fluirá desde el bloque más caliente al más frío hasta que estén a la misma temperatura. Cuando
están a la misma temperatura, el bloque 100 g de hierro tendrá mayor energía interna, simplemente porque no es más de lo mismo, pero la energía cinética media de
las partículas en los dos bloques será el mismo, ya que son a la misma temperatura .

A menudo usamos las palabras sistema y alrededores para describir lo que está sucediendo en términos de flujo de energía en las reacciones químicas.

El 'sistema' es nuestra reacción química y el 'entorno' es todo lo demás en el Universo (figura 5.1)!

Energía interna es el nombre dado a la cantidad total de energía (cinética y potencial) en una muestra de una
sustancia. Si un bloque 100 g de hierro a 100 ° C se pone en contacto con un bloque de 50 g de hierro a 50 ° C, el calor
fluirá desde el bloque más caliente al más frío hasta que estén a la misma temperatura. Cuando están a la misma
temperatura, el bloque 100 g de hierro tendrá mayor energía interna, simplemente porque no es más de lo mismo, pero
la energía cinética media de las partículas en los dos bloques será el mismo, ya que son a la misma temperatura .

A menudo usamos las palabras sistema y alrededores para describir lo que está sucediendo en términos de flujo de
energía en las reacciones químicas.

El 'sistema' es nuestra reacción química y el 'entorno' es todo lo demás en el Universo (figura 5.1)!

Las reacciones exotérmicas y endotérmicas y cambios de entalpía

Las reacciones químicas pueden clasificarse ya sea como exotérmico o
endotérmico .

En una reacción exotérmica, la energía se transfiere calor desde un sistema (reacción química) a los alrededores
(Figura 5.2a) - el entorno más calientes.

En una reacción endotérmica, un sistema (reacción química) realiza en energía de calor de los alrededores (Figura
5.2b) - el entorno se hacen más frías.

7
Figura 5.2 primero La energía calorífica liberada en una reacción exotérmica proviene de la disminución de energía interna (la energía total
de todas las partículas) del sistema, por ejemplo mediante la creación de enlaces químicos (conversión de energía química en energía
térmica). Segundo La energía de calor consumida en una reacción endotérmica se convierte en energía interna, por ejemplo a través de la
ruptura de los enlaces químicos (conversión de energía térmica en energía química).

Hablamos de la cambio de entalpía de un sistema. El cambio de entalpía es básicamente la cantidad de energía térmica tomada en / dada a
cabo en una reacción química. Entalpía se da el símbolo H y el cambio de entalpía es ΔH.

No es posible medir la entalpía (H) de un sistema (relacionada con la energía total de todas las partículas que componen una sustancia)
solamente el cambio de entalpía (ΔH) cuando el sistema se mueve desde un estado inicial a un estado final.
ΔH por una exotérmica reacción es negativo. ΔH por una endotérmica reacción es positivo.

Considere una reacción como la quema metano en oxígeno:

CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l) Δ H = - 890 kJ mol -1

Esta reacción es exotérmica, ya que el calor se da hacia fuera al entorno.

CH4 (g) + 2O2 (g)

Reactivos

ΔH = -890 kJ mol -1
Entalpía

CO2 (g) + 2H2O (I)

Productos

Figura 5.3 Un diagrama de nivel de entalpía para la combustión de metano. No escala se muestra en el eje vertical, porque no podemos
medir la entalpía inicial o entalpía final del sistema.

En una reacción exotérmica, la energía se transfiere calor desde un sistema (reacción química) a los alrededores (Figura 5.2a) - el
entorno más calientes
Figura 5.3 muestra un diagrama de niveles de entalpía para la combustión de metano. La reacción es exotérmica, y la entalpía de los
8
 productos es menor que la de los reactivos. El cambio de entalpía de una reacción es la cantidad de calor entregado - esto se muestra por la
flecha roja. El signo negativo para el cambio de entalpía indica una disminución de la entalpía.
Debido a que la energía de los productos es menor que la energía de los reactivos, la diferencia entre los dos debe ser igual a la cantidad de
calor dada a cabo. Otra forma de expresar esto para una reacción exotérmica es:
• la energía total de los reactivos = energía total de los productos + calor da hacia fuera
• o Δ H = entalpía de productos - entalpía de los reactivos
En una reacción exotérmica los productos están a un nivel más bajo de energía (entalpía) que los reactivos, y nos
dicen que los productos son más estables que los reactivos. Esto se discutirá más adelante en la página 213 .
La energía total se conserva en una reacción química.

El termino estabilidad por lo general se utiliza para describir las energías relativas de reactivos y productos en una reacción química. Si los
productos tienen menos energía que los reactivos entonces ellos son más estables.

En esta sección los términos entalpía y energía se están utilizando bastante indistintamente. En este nivel, la entalpía de un sistema puede
considerarse como esencialmente la energía total almacenada en una sustancia - es decir, básicamente la misma que la energía interna. Esto
no es del todo cierto, pero es suficiente para una buena comprensión de los conceptos.

La reacción entre el nitrógeno y el oxígeno para formar nitrógeno III óxido (óxido nítrico) es endotérmica:
N2 (g) + O2 (g) → 2NO (g) ΔH = + 181 kJ mol-1

Energía (calor) fluye desde el entorno en el sistema porque los productos tienen una energía mayor que los reactivos. El signo de ΔH es
positivo, lo que indica el aumento de la entalpía en una reacción endotérmica. En este caso:
La energía total de productos = energía total de los reactivos + calor tomada en o, como
anteriormente,
Δ H = entalpía de productos - entalpía de los reactivos
El diagrama de nivel de entalpía para esta reacción se muestra en la figura 5.4.
Los productos tienen energía más alta (entalpía) y son menos estables que los reactivos.
Algunas definiciones
Cambios de entalpia de entalpía tienen valores diferentes, dependiendo de las condiciones en las que se miden. Para que sean
transferibles, todos ellos están citados para el mismo conjunto de condiciones, que se llama condiciones estándar. Si un cambio
de entalpía no se mide en condiciones estándar, su valor se corrige para que en condiciones es estándar. Un cambio de entalpía
en condiciones estándar se denomina cambio de entalpía estándar y tiene el símbolo ∆ H ∅, donde significa el símbolo bajo
condiciones estándar.

2NO 2 (g)

Productos
Entalpía

ΔH = +181 kJ mol -1

N2 (g) + O2 (g)

Reactivos
Figura 5.4 Un diagrama de nivel de entalpía para una reacción endotérmica.
(https://www.youtube.com/watch?v=d5BuOIEFhJw muy aparte se trata de un experimento de botella azul que es el proceso redox)