FISICOQUÍMICA I

(QU427 B/C)

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

(TERMOQUÍMICA)

Prof. Dra. Jessica Ivana NIETO JUAREZ

TERMOQUÍMICA
Estudia las transferencias de calor
asociadas a las reacciones químicas.
El cambio de energía que genera una reacción
química, se denomina entalpía de reacción o
calor de reacción.
▪ Cuando la reacción química (sistema) libera calor
al entorno, se trata de una reacción exotérmica.
▪ Si el sistema requiere que el entorno le entregue
calor, para que se lleve acabo la reacción, se
trata de una reacción endotérmica.
TERMOQUÍMICA
Como las reacciones químicas producen intercambios
de energía entre el sistema y el entorno.
La calorimetría mide ese intercambio de energía
(proporcionada o liberada) como calor por la reacción
▪ Si la reacción ocurre a V=cte. 𝑞𝑣 = ∆𝑈

▪ Si la reacción ocurre a P=cte. 𝑞𝑝 = ∆𝐻

Conociendo ∆𝑈 o ∆𝐻 se puede predecir la

energía (transferida como calor) que la
reacción química puede producir.
Ecuación termoquímica:
Es la representación de un proceso termodinámico
que puede ser físico o químico.
▪ Las fórmulas de las sustancias involucradas.
▪ Los coeficientes estequiométricos..
▪ El estado físico de cada sustancia (sólido, líquido,
gaseoso, acuoso).
▪ Calor involucrado en el proceso.

𝑜
𝐶𝐻4 (𝑔) + 2𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻298 = −890,4 kJ
CALOR DE REACCIÓN:
▪ Descomposición de
Una reacción se produce: los reactantes
▪ Producción de los
productos

La entalpía de reacción 𝑜
(∆𝐻𝑟 )
es la sumatoria de
las entalpias de descomposición y de formación.

∆𝐻𝑟𝑜 = ෍ 𝑚∆𝐻𝑓𝑜 − ෍ 𝑚∆𝐻𝑓𝑜

𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑚 = 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠
CALOR DE REACCIÓN:
El cálculo del calor de reacción es importante para
poder iniciar un proceso químico a escala industrial.
Se determina mediante dos formas:
▪ Teórica (ΔHf o Ley de Hess)
▪ Experimental (Calorimetría)
NOTA:
▪ Los valores de calor de reacción encontrados de manera
experimental, siempre serán elegidos, frente a los datos
encontrados de manera teórica.
▪ Se emplea la manera teórica cuando no se puede encontrar el valor
de éstos de manera experimental.
▪ En la práctica, los valores teóricos y experimentales no deben
diferir mucho.
CALOR DE REACCIÓN:
LEY de HESS:
La entalpía estándar de reacciones individuales
se pueden combinar para obtener la entalpía de
otra reacción.

“Si una reacción se efectúa en una serie de

pasos, la ΔH para la reacción global será
igual a la suma de los cambios de entalpía
de los pasos individuales”.
CALOR DE REACCIÓN:
LEY de HESS:
Su importancia radica en la determinación de
la ΔH para una reacción difícil de obtener de
manera directa, la cual se puede obtener a
partir de datos de otras reacciones de una
manera teórica.
CALOR DE REACCIÓN:
ENTALPIAS de COMBUSTIÓN.
La reacción se realiza en presencia de oxígeno
gaseoso y produce dióxido de carbono y agua.
Se define como el calor liberado por la
combustión de 1 mol de sustancia en presencia
de suficiente oxígeno.

Reacción exotérmica ∆𝐻𝑐𝑜 < 0

CALOR DE REACCIÓN:
ENTALPIAS de FORMACIÓN.
Son los cambios de entalpía asociados con la
formación de 1 mol de la sustancia a partir de sus
elementos en su forma más estable.

Representado por: ∆𝐻𝑓𝑜

CALORIMETRIA:
Mide los cambios de calor en un sistema,
producido en los procesos físicos y químicos.
CALORIMETRO
Es un recipiente adiabático
(sistema aislado, que no
permite la entrada ni salida
de calor).
q=0

- qliberado = qabsorbido

qliberado + qabsorbido = 0
CALORIMETRIA:
La medición de los cambios de calor que ocurren
en las reacciones químicas puede realizarse a:

✓ Presión constante
𝑞𝑝 = ∆𝐻

✓ Volumen constante
𝑞𝑣 = ∆𝑈
CALORIMETRIA:
Volumen constante
Para determinar el calor
de reacción de la
combustión de una
muestra, la muestra se
coloca en una bomba
calorimétrica.
CALORIMETRIA:
Volumen constante
▪ El peso de la muestra analizada
▪ El volumen de agua que se
coloca al interior de la bomba
calorimétrica.
▪ La temperatura del agua antes
de iniciar la reacción de
combustión.
▪ La bomba se cierra (sistema
adiabático).
▪ El dispositivo eléctrico genera la
chispa para provocar la
combustión en la muestra.
CALORIMETRIA:
Volumen constante
En el interior de la bomba calorimétrica.
1. La muestra se quema en el interior de la bomba,
libera calor (-)
−𝑞𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 = 𝑞𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

2. El calor liberado por la

muestra al quemarse es
absorbido por el calorímetro y
por el agua.
𝑞𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 = 𝑞𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 + 𝑞𝑎𝑔𝑢𝑎
CALORIMETRIA:
Volumen constante
En el interior de la bomba calorimétrica.
Como la bomba calorimétrica, es
un sistema adiabático (q=0).
𝑞𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 + 𝑞𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 = 0

−𝑞𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 + (𝑞𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 + 𝑞𝑎𝑔𝑢𝑎 ) = 0

CALORIMETRIA:
Volumen constante
En el interior de la bomba calorimétrica.
▪ La cantidad de calor absorbido por el agua es:
𝑞𝐻2 𝑂 = 𝑚𝐻2 𝑂 𝐶𝑒𝐻2 𝑂 ∆𝑇
▪ La cantidad de calor absorbido por la bomba es:
𝑞𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 = 𝐶𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 ∆𝑇
Conociendo el calor absorbido se puede determinar el calor
liberado.
Adicionalmente, se sabe: 𝑞𝑣 = ∆𝑈 ∆𝑈 = ∆𝐻 − 𝑃∆𝑉
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆𝑛𝑅𝑇
∆𝑛 = cambio en la cantidad de moles del gas en la reacción
CALORIMETRIA:
Presión constante
Son dispositivos más simples que la bomba
calorimétrica.
▪ Se utiliza para medir el calor
de reacción cuando los
reactantes y productos no se
encuentran en estado
gaseoso.
▪ Mide el calor de reacción de
una gran cantidad de
reacciones:
➢ Neutralización ácido-base
➢ Calor de disolución
CALORIMETRIA:
Presión constante
Para determinar el calor de reacción se debe tener
en cuenta las siguientes consideraciones:
▪ El sistema lo constituye la reacción química.
▪ El entorno está constituido por la solución acuosa
(que contiene a los reactantes) y el calorímetro:
▪ Si la reacción exotérmica:
➢ El calor liberado por la reacción ➢ Tf > Ti
será absorbido por el entorno.
▪ Si la reacción endotérmica:
➢ El calor absorbido por la reacción ➢ Tf < Ti.
será cedido por el entorno.
CALORIMETRIA:
Presión constante
Cuando se determina el calor de reacción se esta
midiendo directamente la variación de la entalpía
𝑞𝑝 = ∆𝐻
▪ Calor de neutralización:
∆𝐻𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
(Es la reacción entre un ácido y una
base, produciendo sal y agua)

El Calor de neutralización se
define como el calor liberado por
cada mol de agua formada como
producto de la reacción.