Práctica 2

Determinación de calores de reacción

JC. Rodríguez.

Febrero 2011.
 Introducción
Calorimetría

Mediante la calorimetría se puede medir el calor en una reacción

química o un cambio físico usando un instrumento
llamado calorímetro. Pero también se puede emplear un modo
indirecto calculando el calor que los organismos vivos producen a
partir de la producción de dióxido de carbono y de nitrógeno (urea
en organismos terrestres), y del consumo de oxígeno.

donde:
ΔU = cambio de energía interna

como la presión no se mantiene constante, el calor medido no

representa el cambio de entalpía.
 Introducción
Calorimetría

Calorimetría a presión constante

El calor medido es igual al cambio en la energía interna del

sistema menos el trabajo realizado:

Q  U  w
Como la presión se mantiene constante, el calor medido
representa el cambio de entalpía.

Q  H  H final  H inicial
 Introducción
Calorimetría

El valor de H se puede terminar experimentalmente midiendo el

flujo de calor que acompaña a una reacción a presión constante.
Al fluir calor hacia adentro o hacia afuera de un sistema, cambia la
temperatura de la sustancia. Mediante experimentos podemos,
determinar el flujo de calor asociado a la reacción química
midiendo el cambio de temperatura que se produce. El medir el
flujo de calor se llama Calorimetría; un aparato que mide flujo de
calor es un calorímetro.
 Introducción
Calorimetría

El cambio de temperatura que un objeto experimenta cuando

absorbe cierta cantidad de energía está determinado por su
capacidad calorífica. La capacidad calorífica de un objeto es la
cantidad de calor necesaria para elevar su temperatura en 1 K
(1°C).

En el caso de sustancias puras, la capacidad calorífica suele

darse para cierta cantidad de sustancia. La capacidad calorífica
de sustancia se denomina capacidad calorífica molar. La
capacidad calorífica de 1 mol de sustancia es su capacidad
calorífica específica o simplemente calor específico.
 Calores de reacción

Podemos calcular la cantidad de calor que una sustancia ganó

o perdió usando su calor específico junto con mediciones de su
masa y del cambio de temperatura, de la siguiente manera:

En el caso de mucha reacciones, como las que se efectúan en

dilución, es fácil controlar la presión para poder medir H
directamente (Recuerda que H=Q a presión constante).
 Calores de reacción

Si suponemos que el calorímetro impide la transferencia de

calor entre la disolución y su entorno, el calor ganado por la
disolución deberá ser producto de la reacción. Es decir, la
disolución absorbe mayoritariamente el calor de reacción y
una pequeña parte la absorbe el calorímetro. En una reacción
exotérmica la reacción “pierde” calor y la disolución “gana”
calor, así la temperatura de la disolución aumenta. Sucede
lo contrario en una reacción endotérmica. Por lo tanto, el calor
ganado por la disolución tiene la misma magnitud que el calor
de reacción pero de signo opuesto:
 Calores de reacción

El valor de Qrxn se calcula fácilmente a partir de la masa de la

disolución, su calor específico y el cambio de temperatura:

En el caso de disoluciones acuosas diluidas, el calor específico

de la disolución es aproximadamente igual al de agua.

Se han medido y tabulado muchas entalpías de reacción, se ha

visto que en muchos casos es posible calcular H para una
reacción a partir de los valores de H tabulados para otras
reacciones. Así, no es necesario efectuar mediciones
calorimétricas para todas las reacciones.
 Ley de Hess

Dado que la entalpía es una función de estado, el cambio de

entalpía , asociado a cualquier proceso químico depende solo
de la cantidad de materia que sufre el cambio y de la
naturaleza del estado inicial de los reactivos y el estado final de
los productos. Esto implica que, si cierta reacción se puede
efectuar paso a paso o en una serie de pasos, la suma de los
cambios de entalpía asociados a los pasos individuales debe
de ser igual al cambio de entalpía asociado al proceso de un
solo paso.
 Ley de Hess

La Ley de Hess dice que si una reacción se efectúa en una serie

de pasos, para la reacción será igual a la suma de los cambios
de entalpía para los pasos individuales. El cambio total de
entalpía para el proceso es independiente del número de
pasos y de la naturaleza específica del camino por el cual se
lleva a cabo la reacción. Por lo tanto, debemos calcular el para
cualquier proceso, en tanto encontremos una ruta para el cual
se conozca el de un número enorme de reacciones distintas.
 Ley de Hess

OBJETIVOS
Demostrar la Ley de Hess a través de la determinación experimental de
calores de reacción identificando la serie de pasos asociados a los cambios
en la entalpía, permitiéndose colaborar en conjunto.

OBJETIVOS PARTICULARES
1. Determinar experimentalmente los calores de reacción en tres
sistemas de reacción diferentes a través de un calorímetro apreciando
la importancia de estas.
2. Comparar cualitativamente y cuantitativamente los calores de reacción
obtenidos experimentalmente permitiendo la discusión de los
resultados obtenidos.
3. Inferir los resultados teóricos y experimentales de los calores de
reacción, proporcionando argumentos aceptables.
 Problema

Cuando un estudiante mezcla 50 mL de HCl 1.0 M y 50 mL de

NaOH 1.0 M en un calorímetro de vasos de café, la temperatura
de la disolución resultante aumenta de 21°C a 27.5°C. Calcule el
cambio de entalpía de la reacción, suponiendo que el
calorímetro pierde una cantidad insignificante de calor, que el
volumen total de la solución es de 100 mL, que su densidad es
de 1.0 g/mL y que su calor especifico y que su calor especifico
es de 4.18 J/g K.
 Actividad Pre-Laboratorio

1. ¿Qué importancia tiene la calorimetría en la determinación de

los calores de reacción?
2. ¿Qué es la entalpia de formación (o calor de formación)?
3. ¿Cuáles son las condiciones de las que depende el cambio de
entalpía?
4. ¿Cuáles de estas condiciones son las llamadas estado estándar,
en las que la mayoría de las entalpias?
5. ¿Cuál es ecuación que me puede ayudar a calcular el cambio de
entalpía en condiciones diferentes a las del estado estándar?
6. ¿Qué es la Molaridad?