1.

Aplica las propiedades de los gases en el

desarrollo de procesos industriales.
2. Asocia los conceptos básicos de
termodinámica para la resolución de
problemas del ámbito ingenieril.
3. Relaciona conceptos para comprender
sistemas en Equilibrio.

Resultados de
Aprendizaje
1
• El estudio de los cambios de entalpia en proceso químicos recibe el nombre de
Termoquímica.

Calor a presión constante Entalpía, H: ∆𝑯 Es una función

de estado.

¿Cómo se determina experimentalmente los cambios

de entalpía, ΔH?

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¿Como se determinan experimentalmente los
cambios de entalpía, ΔH?
a) Calorimetría directa.
b) Calorimetría indirecta.
c) Variación de la constante de equilibrio con la temperatura.

a) Calorimetría directa. Algunas reacciones pueden llegar a completarse sin que se produzcan reacciones
secundarias, por tanto los ∆𝐻° se pueden medir efectuando tales reacciones en
un calorímetro.

La neutralización de una solución de un acido fuerte con una solución de base

fuerte, es un ejemplo

3
 Aplicación ley de Hess. Muchos de los cambios de entalpía se pueden obtener
b) Calorimetría indirecta.
desde valores para otras reacciones, aplicando ley de Hess. Según esta ley, se
pueden escribir ecuaciones estequiométricas junto con los cambios de entalpía, y
considerarlas como ecuaciones matemáticas.

c) Variación de la constante de equilibrio con la temperatura.

• A partir de la expresión: 𝑑 ln 𝐾 −∆𝐻0

=
1
𝑑( ൗ𝑇) 𝑅

1 −∆𝐻 0
• Graficando linealmente: ln 𝐾 v/s , con pendiente: se puede conocer ∆𝐻 0
𝑇 𝑅
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 Calorimetría

• El calor desprendido en procesos de combustión se determinan mediante bombas calorimétricas

( estos proceso se llevan a cabo a Volumen constante) . Una muestra del material que se va a
quemar se coloca en una taza dentro del recipiente de reacción o bomba, el cual está diseñado
para soportar altas presiones.

• La bomba se llena de oxigeno. Luego, la reacción se inicia haciendo pasar

una corriente eléctrica por el alambre de ignición.

• En el calorímetro, la bomba está rodeada de una cantidad de agua que se

encuentra aislada de los alrededores. El agua se agita a través de un sistema

de paletas y se mide la temperatura producida por la combustión.

Figura. Bomba calorimétrica convencional.

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• Otro tipo de calorímetro, es el que se conoce como calorímetro adiabático (proceso realizado a
presión constante).

• Un proceso adiabático es aquel donde no hay flujo de calor. En el calorímetro adiabático, esto se
logra rodeando la camisa interna de agua con una camisa externa de agua, la cual se mantiene
mediante una bobina de calentamiento a la misma temperatura que la camisa interna.
• Al realizar esto, la cantidad de calor alimentada hacia la camisa
externa cancela las pérdidas caloríferas hacia los alrededores.

• Esto permite una determinación sencilla del aumento de temperatura

debido a la combustión; el valor medido de ΔT (T final – T inicial) se
relaciona de manera directa con la cantidad de calor que se desprende
de la combustión.

Figura. Calorímetro adiabático. 6

• Por otro lado, se han desarrollado otras técnicas experimentales para determinar calores de
reacción. Algunas veces los cambios caloríficos que curren en las reacciones químicas son muy
pequeños y por tanto, se hace necesario usar un calorímetro muy sensible. Estos instrumentos se
llaman: microcalorímetros, sin embargo es importante aclarar que el prefijo micro, se refiere a la
cantidad de calor y no a las dimensiones físicas del instrumento.

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¿Cómo calculamos calor?
El calor q, es el calor cedido o incorporado en un sistema.

𝑇2 dT es una diferencial infinitesimal de la temperatura

𝑞 = න 𝐶 𝑑𝑇 C es una constante de proporcionalidad: que puede estar en

𝑇1 términos de: Capacidad calórica específica. Capacidad calórica molar

a presión o a volumen constante.
Capacidad Calorífica
La cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de cualquier sustancia en 1K
(1°C) se conoce como su capacidad calorífica y esta se representa con la letra C. Sus unidades
SI son J/K.
𝑑𝑞𝑝 𝜕𝐻
𝐶𝑝 = = 𝑑𝑞𝑝 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑑𝑇 𝜕𝑇 𝑝

Calor específico sabemos que se expresa por unidad de cantidad de sustancia.

Se calcula: 𝑞 = 𝑚 ∙ 𝑐𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 ∙ ∆𝑇 8
• Ejemplo. Se queman 0,7521 g de ácido benzoico en una bomba calorimétrica que contiene 1000 g de
agua, la temperatura de la bomba calorimétrica cambia 3,6°C. Calcule el calor especifico de la

bomba calorimétrica sabiendo que el calor especifico del agua es 4,184 𝐽ൗ𝑔℃ y que

∆𝐻á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 = −26,42 𝑘𝐽ൗ𝑔

1 J=0,2388 cal=107erg=1[Pa∙m3] Cero porque es adiabático.

𝑞𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝑞𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑞𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 = 0

𝑘𝐽
𝑞𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 = 𝑚á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 ∙ ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 𝑞𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 = 0,7521𝑔 ∙ −26,42 = −19,87 𝑘𝐽
𝑔
𝑞𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 ∙ 𝑐𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑜 𝐻2𝑂 ∙ ∆𝑇 𝐽
𝑞𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1000𝑔 ∙ 4,184 ൗ𝑔℃ ∙ 3,6℃ = 15062 𝐽

𝑞𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = −(𝑞𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑞𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 ) = − 15,06kJ − 19,87kJ = 4,81kJ

𝑞𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 ∙ ∆T
𝑞𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 4,81𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = = 1,336 ൗ℃ 9
∆T 3,6℃
 Estado estándar : H⁰
• La entalpia es una función de estado, y el cambio de entalpia que ocurre en el proceso químico
depende de los estado de reactivos y productos.
𝐶2 𝐻5 𝑂 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂

El cambio de entalpia dependerá de:

 que se inicie con etanol liquido o etanol en fase vapor.
 Si se produce agua en fase liquida o en fase vapor.
 Presión de reactivos y productos
 Temperatura.

Alotropía es la propiedad de algunas sustancias simples de

poseer estructuras atómicas o moleculares diferentes (ejemplo:
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O2(g) y O3(g)
• Al dar un valor para el cambio de entalpia es necesario :

1) Especificar el estado de la materia de reactivos y de productos (gas, liquido,

sólido acorde a su forma forma alotrópica).

2) La presión.

3) La temperatura.

• Si la reacción ocurre en solución, también deberán especificarse la concentración

de reactivos y de productos.

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• Termodinámicamente hablando es conveniente definir los estados estándar y proporcionar datos
para reacciones que se llevan a cabo en dichos estados estándar.

• El estado estándar de una sustancia es la forma en que es mas estable a 25°C (298,15K) y 1 bar de
presión ( 1 bar=0,968 atm; muchas veces se enseña que el estado estándar es 298,15K y 1 atm
de presión).

• El estado estándar del oxigeno es la forma gaseosa, y esto se especifica cuando se escribe: O2(g)

• El H2O, Hg, C2H5OH son líquidos a 25°C sus estados estándar son H2O(l), Hg(l), C2H5OH(l).

H⁰ El superíndice especifica entalpía estándar, es decir la

entalpía a 1 bar de presión

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• Entonces, de acuerdo a la ecuación química de combustión total del etanol:

𝐶2 𝐻5 𝑂(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔, 1𝑏𝑎𝑟) → 2𝐶𝑂2 (𝑔, 1𝑏𝑎𝑟) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

• Los datos termodinámicos estándar, en general se tabulan a 25°C (298,15K):

𝑘𝐽ൗ
𝐶2 𝐻5 𝑂 𝑙 + 3𝑂2 𝑔, 1𝑏𝑎𝑟 → 2𝐶𝑂2 𝑔, 1𝑏𝑎𝑟 + 𝐻2 𝑂 𝑙 ∆𝑐 𝐻° = −1357,7 𝑚𝑜𝑙

El superíndice especifica entalpía estándar, es decir la

entalpía a 1 bar de presión y el subíndice c en el término
delta (Δ ), se utiliza para indicar combustión. Se relaciona con
la combustión
El signo negativo indica que se trata de una reacción que de 1 mol de
libera esa cantidad de energía en la forma de calor: qp etanol
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