Simulación, optimización y control

de procesos químicos

(SOCPQ)

Proyecto de simulación
Con DWSIM

Obtención de Ciclohexanona a partir del

Benceno

Grupo: P14
Nombre: Renata Guerreiro de Oliveira
Profesor: Antoni Escala Cañellas

pág. 1
pág. 2
Índice de contenidos

Contenido
Simulación, optimización y control de procesos químicos.................1
(SOCPQ)......................................................................................................................1
Proyecto de simulación..............................................................................................1
Con DWSIM................................................................................................................1
1.Introducción..................................................................................................................4
2. objetivo del proyecto...................................................................................................4
3. Rutas de Producción de Ciclohexanona....................................................................4
3.1 Hidrogenación del benceno (etapa 1)......................................................................4
3.2 Reacción de oxidación del ciclohexano a ciclohexanona. (Etapa 2).......................5
3.3 Des hidrogenación catalítica del ciclohexanol para obtener mas ciclohexanona.
(Etapa 3)........................................................................................................................6
4.Propriedades de Ciclohexanona..................................................................................6
4.1 Materias primas.......................................................................................................6
4.1.1- Benceno..........................................................................................................7
4.1.2 Hidrógeno........................................................................................................8
4.1.3 Nitrógeno.........................................................................................................8
4.1.4 Argón...............................................................................................................9
4.1.5 Oxigeno..........................................................................................................10
4.1.6 Ciclohexano...................................................................................................11
4.1.7 Ciclohexanol..................................................................................................11
4.1.8 Ciclohexeno...................................................................................................13
5.Diagrama de Bloque...................................................................................................14
5.1 Descripción del proceso (Ver diagrama de bloques del punto 5)..............15
6. Cálculos Balance de masa.........................................................................................17
6.1 Balance másico sobre el reactor PBR-1................................................................19
6.2 Balance de energía en el reactor PBR-1................................................................20
6.3 Balance de energía del calderín C-1.....................................................................22
7. Bibliografía.................................................................................................................25

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1.Introducción
La Ciclohexanona es una molécula cíclica de seis átomos de carbono con un grupo fun-
cional cetónico.
Es poco soluble en agua, pero muy miscible con metanol, butanol, etanol, acetona ben-
ceno y gran parte de los disolventes orgánicos comunes. Es capaz de disolver nitrato de
celulosa, acetato, resinas vinílicas y polímeros, para esto debemos tener el conocimiento
previo de sus propiedades fisicoquímicas.
La ciclohexanona se usa, principalmente, como materia prima en la producción de áci-
dos adípicos y caprolactama. El 97% de la producción mundial se destina a este fin.
Uno de sus productos intermedios es en las industrias farmacéuticas, en la producción
de fertilizantes, o hasta mismo para la obtención de otros polímeros.
Como curiosidad la ciclohexanona se produce a nivel de laboratorio a partir del ciclohe-
xanol oxidándolo con dicromato de potasio (ver el enlace:
https://www.youtube.com/watch?v=d6towG7SZzc).

2. objetivo del proyecto

De ser capaces de diseñar una planta de producción de la ciclohexanona a partir de la
hidrogenación del benceno, poniendo en práctica los conceptos teóricos-prácticos de
Ingeniería química vistos en clase y en el laboratorio.
La ciclohexanona es de gran importancia en una gran cantidad de procesos químicos
industriales, tanto en ámbitos nacionales como internacionales. Se lleva a cabo para
satisfacer las necesidades de una serie de industrias que dependen indirecta o directa-
mente de este producto como materia prima o secundaria.
La línea de proceso proyectada será diseñada para producir 500 toneladas de ciclohexa-
nona diarias en dos turnos de trabajo (1 turno/8 h laborales) a través del proceso de hi-
drogenación catalítica del benceno con la posterior oxidación del ciclohexano para obte-
ner ciclohexanona y ciclohexanol como producto secundario. Este ciclohexanol lo des-
hidrogenamos obteniendo finalmente más ciclohexanona pura.

3. Rutas de Producción de Ciclohexanona

Para la obtención de ciclohexanona a nivel industrial se da por diferentes procesos como
son:

3.1 Hidrogenación del benceno (etapa 1).

Consiste básicamente, en la reacción entre hidrógeno y benceno en fase vapor ya que si

trabajáramos en fase líquida como la reacción es fuertemente exotérmica se produciría
la isomerización del metilpentanona que haría disminuir la conversión a ciclohexanona.
Trabajaremos por lo tanto en el reactor en unas condiciones operativas de una tempera-
tura de 200-300ºC y una presión de 2000 -3000kPa sobre un catalizador heterogéneo de
Ni al 16% adsorbido sobre un 84% de Al2O3 (alúmina) .El Benceno será el reactivo
limitante y el hidrógeno será el que estará en exceso de con una relación H2/C6H6=6 con
una selectividad de ciclohexano/ciclohexeno del 8,5 y una conversión total a la entrada
del reactor del 68%molar. Siendo las conversiones fraccionarias del 60,76% para ci-

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clohexano y del 7,15% para dar ciclohexeno (reacción secundaria)”ver los cálculos en el
apartado 6.1”. Se tratará de dos reacciones irreversibles en paralelo, el ciclohexeno lo
tendremos que eliminar ya que envenenaría los catalizadores de los reactores posteriores
a la etapa 1. Es una reacción de reducción fuertemente exotérmica. Dicho reactor será
de flujo pistón (PBR). Las reacciones que tienen lugar son las siguientes (figura 1).

Figura 1-
Benceno(vapor)+Hidrogeno(g) Ciclohexano(R-1) Deseado AHr=51,2Kcal/mol
Benceno(vapor)+Hidrogeno(g)  Ciclohexeno (R1-1) No deseado.

.
C6H6 + 3H2 ----------C6H12 AHº = -206 kJ/mol C6H6 (R-1) “ver en el punto 6.3”
C6H6 + 2 H2 -------- C6H10 AHº = -88 kJ/mol

3.2 Reacción de oxidación del ciclohexano a ciclohexa-

nona. (Etapa 2)

Consistirá en hacer reaccionar el ciclohexano vapor con oxígeno en exceso, este oxí-
geno lo obtenemos del aire atmosférico que contiene O2, N2, Ar entre otros, una vez
haya pasado por un proceso de purificación-separación para obtener ciclohexano puro.
La conversión del ciclohexano a ciclohexanona es Xb=60% molar.
El reactor que utilizaremos será un PBR que trabajará a una presión de 0,8MPa a 1MP y
una temperatura de 140 ºC -170 ºC empleando en lecho catalizado un catalizador de Cu
adsorbido en alúmina
(ver figura 2)

Figura 2-

Ciclohexano(vapor) + Oxigeno(gas)  Ciclohexanona(v) Deseado (R-2). AH<0 Exo-

térmica.
Ciclohexano(vapor)+Oxigeno(gas)  Ciclohexanol (no deseado) (R2-2)
CiclohexanoC12 (R2-3) reacción de isomerización “orgánicos pesados”

C6H12 + O2------ C6H12O +H2O

C6H12 + 0,5 O2 ------ C6H12O
2C6 C12

3.3 Des hidrogenación catalítica del ciclohexanol para

obtener más ciclohexanona. (Etapa 3)

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Para ello una vez separado la ciclohexanona del ciclohexanol este lo haremos pasar en
fase vapor en otro reactor PBR ( R-3) con lecho catalizado formado por un catalizador
de NiO adsorbido en Alúmina. Esta es una reacción reversible endotérmica por lo tanto
se trabajará a una temperatura comprendida entre los 4700ºC-500ºC y una presión de 1
atm siendo la conversión de Xc= 0,70 (ver figura 3).

Figura 3-

Ciclohexanol (vapor) Ciclohexanona(vapor) + Hidrogeno(gas) Endotérmica AH>0

C6H12O(v) ----------------C6H10O(v)+H2(s)

4.Propriedades de Ciclohexanona
Las principales propiedades de la ciclohexanona son:

Formula Molecular C6H10O

Masa Molecular 98,14g/mol.
Densidad de vapor 3,39 (aire = 1)

Punto de fusión -31ºC

Punto de ebulición 153 - 156 °C a 1.013 hPa
Sinónimos Cicló-hexil-cetona, Pimelin cetona
Numero CAS 108-94-1
Solubilidad en agua 90g/l a 20°C
Frases R R10,R20
Frases S S25
Numero CE 203-631-1
pH 7 (70 g /l , 20 °C)
Punto de inflamación 44°C

4.1 Materias primas

En este apartado será caracterizado por las materias primas de la línea de proceso de
producción para la ciclohexanona, así como la del catalizador empleado en el reactor.

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Para la primera etapa de fabricación de la ciclohexanona se determina como principales
componentes el benceno e hidrogeno. Se requiere una materia tan pura como sea posi-
ble.

4.1.1- Benceno

Formula química: C6H6

El benceno es un líquido incoloro e inflamable, de amplia utilización

como disolvente y como reactivo en operaciones industriales. Es
prácticamente insoluble en agua, pero completamente soluble en
alcohol, éter, y números líquidos orgánicos.
El benceno es térmicamente estable y su formación esta, cinética y
termodinámicamente favorecida a temperatura de 773K o mayores. Requiere por lo tan-
to temperaturas elevadas para su descomposición térmica para que se lleve a cabo reac-
ciones de condensación o des hidrogenación.

Tabla de Propiedades del benceno

Propiedad Valor
Peso molecular 78,1 g/mol
Presión de vapor a 20ºC 10000 Pa
Presión critica 48,9 bar
Densidad a 20ºC 879,4 kg/m3
Solubilidad en agua a 25ºC 0,18 g/ml
Punto de ebullición 80 ºC
Punto de fusión 5,5 ºC
Temperatura critica 26,6 ºC
Calor especifico 25 ºC (líquido) 1,75577kJ/kg*k

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 Calor de vaporización 30,72 kJ/mol
Calor de combustión -3275,3 kJ/mol
Calor de formación 82,93 KJ/mol

4.1.2 Hidrógeno

Fórmula química: H2
Estructura química: H – H

El hidrogeno es el elemento más abundante en el universo, formando parte del gas inte-
restelar y sin embargo en la tieera rara vez se encuentra en estado libre, es necesario
obtenerlo empleando algún tipo de energía primaria.
Se encuentra mayoritariamente en la naturaleza en forma molecular formando parte de
gases, de la molécula de agua y de multitud de compuestos orgánicos. Este hecho se
debe fundamentalmente, a su elevada reactividad prácticamente en cualquier entorno.

Propiedades físicas y químicas

Propiedad Valor
Peso molecular 2,016 g/mol
Presión de vapor a 23ºC 209 Pa
Presión critica 1216900 Pa
Densidad 2,447 kg/m3
Solubilidad en agua a 25ºC 1,7 mg/l
Punto de ebullición 20,268K
Punto de fusión 14,025K
Temperatura critica 33,2K
Calor de fusión 0,117kJ/mol
Calor de vaporización 0,904 kJ/mol
Calor de combustión -285,84 kJ/mol
Calor de formación 0 KJ/mol

4.1.3 Nitrógeno

Formula química: N2

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Es un gas relativamente inerte, incoloro, inodoro e insípido y de menor densidad que el
aire que está constituido por moléculas diatómicas. Puede condensarse en un líquido
incoloro, que puede comprimirse en un sólido cristalino incoloro.
El nitrógeno existe en dos formas isotópicas naturales y artificialmente se han preparado
cuatro isotopos radioactivos.

Propiedades físicas y químicas

Propiedad Valor
Peso molecular 28,013 g/mol
Presión critica 33 bar
Densidad 1,185 Kg/m3
Solubilidad en agua a 25ºC 1,4 mg/l
Punto de ebullición 77,2 K
Punto de fusión 63K
Temperatura critica 126,19K
Calor de fusión 0,36 KJ/mol

4.1.4 Argón

El argón es incoloro, inodoro e insípido. En condiciones normales es un gas pero puede

licuarse y solidificarse con facilidad. El argón no forma compuesto químicos en el senti-
do normal de la palabra, aunque forma algunos compuestos clatratos débilmente enlaza-
dos con agua, hidroquinona y fenol. Las moléculas de argón gaseoso son monoatómi-
cas.

Propiedades Físicas y Químicas

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 Propiedad Valor
Peso molecular 39,948 g/mol
Densidad 1,784 kg/m3
Punto de ebullición 87,3 k
Punto de fusión 83,8 k
Pression critica 4,898*106 Pa
Aspecto Incoloro
Calor de fusión. 1,188kJ/mol

4.1.5 Oxigeno

Es de gran interés por ser el elemento esencial en los procesos de respiración de la ma-
yor parte de las células vivas y en los procesos de combustión. Es el elemento mas
abundante en la corteza terrestre. Cerca de una quinta parte(en volumen) del aire es oxí-
geno.
En condiciones normales el oxigeno es un gas incoloro, inodoro e insípido; se condensa
en un liquido azul claro. El oxigeno es parte de un pequeño grupo de gases ligeramente
paramagnéticos, y es el mas paramagnético de este grupo. El oxigeno liquido es también
ligeramente paramagnético.

Propiedades Físicas y químicas

Propiedades Valores
Peso molecular 15,994 (g/mol)
Densidad 1,429 kg(m3
Punto de ebullición -183 ºC
Punto de fusión -218 ºC
Calor de fusión 0,22259 kJ/mol
Volumen molar 17,36*10-3 m3/mol
Conductividad térmica 0,02674W/k*m

4.1.6 Ciclohexano

Fórmula Química: C6H12

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Estructura Química:

Liquido incoloro y transparente. Es altamente inflamable, de olor

penetrante similar al del petróleo.
El ciclohexano normalmente es estable aun bajo exposiciones al
fuego. Se trata de un compuesto insoluble en agua.

Propiedades físicas y químicas

Propiedad Valor
Peso molecular 84,18 g/mol
Presión de vapor a 23ºC --
Presión critica 40,73 bar
Densidad 0,778 kg/m
Solubilidad en agua a 25ºC insoluble
Punto de ebullición 80,7 ºC
Punto de fusión 6,47 ºC
Temperatura critica 280 ºC
Calor de fusión 2,662 kJ/mol
Calor de vaporización 778,4 kJ/mol
Calor de combustión 3922 kJ/mol
Calor de formación -123 KJ/mol

4.1.7 Ciclohexanol

Formula Química: C6H12O

Estructura Química:

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Es un compuesto orgánico, es un alcohol y debido a que es ligeramente polar, disuelve
compuestos orgánicos polares y no polares e incluso compuestos iónicos.
Es una sustancia combustible y por encima de los 68ºC pueden formarse mezclas explo-
sivas de vapor/aires inflamables, por ello hay que utilizarlo en frio, es decir, a tempera-
tura ambiente. Hay que garantizar la existencia de una buena ventilación.

Propiedades físicas y químicas

Propiedad Valor
Peso molecular 100,158 g/mol
Temperatura de autoignación 300 ºC
Densidad 962 Kg/m3
Solubilidad en agua a 20ºC 3,60 g/100mL
Punto de ebullición 161,8 ºC
Punto de fusión 23 ºC (299K)
Presion de vapor 0,13 kPa
Calor de fusión 0,36 KJ/mol
Numero CAS 108-93-0
Acidez 16pKa
LD50 2,06 g/kg
Punto de inflamación 68 ºC

4.1.8 Ciclohexeno

Formula Química : C6H10

Estructura Química:

Es un hidrocar-
buro con la
formula
C6H10.Este

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cicloalqueno es un líquido incoloro con un olor fuerte. Es un compuesto intermedio en
diversos procesos industriales. Ciclohexeno no es muy estable durante el almacena-
miento a largo plazo con la exposición a la luz y el aire, ya que forma peróxidos.

Propiedades Fiscas y químicas

Propiedad Valor
Peso molecular 82,143 g/mol
Temperatura de autoignación 244 ºC
Densidad 811 Kg/m3
Solubilidad en agua a 20ºC Ninguna
Punto de ebullición 82,98ºC
Punto de fusión -103,5ºC
Presion de vapor 8,9 kPa
Calor de fusión KJ/mol
Numero CAS 110-83-8
Aparencia Transparente
LD50 1946mg/kg
Punto de inflamación 68 ºC

5.Diagrama de Bloque

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 TABLA DE IDENTIFICACIÓN DE EQUIPAMIENTO SEGÚN NORMAS ASME.
SÍMBOLO SÍMBOLO ASME DESCRIPCIÓN
C-1 C-101 Calderín P=25 bar ,T =
PBR-1 PBR-101 Reactor de flujo pistón catalizado P=25 bar ,

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 T=250ºC
CO-1 CO-101 Condensador
TF1 TF-101 Torre flash
TF2 TF-101 Torre Flash
TD-1 TD-101 Torre de destilación
C-2 C-101 Calderin
PBR-2 PBR-101 REACTOR DE FLUJO PISTON
TD-2 TD-101 Torre de destilación
C-3 C-101 Calderin
CO-2 CO-101 Condensador
CM CM-101 Ciclón mesclador
CO-3 CO-101 Condensador
TD-3 TD-101 Torre de destilación
C-4 C-101 Calderin
TD-4 TD-101 Torre de destilación
PBR-3 PBR-101 Reactor de flujo pistón

5.1 Descripción del proceso (Ver diagrama de bloques del punto 5).

Consiste en hacer reaccionar el benceno en fase vapor con el hidrógeno (hidrogena-

ción catalítica) ya que si trabajamos en fase líquida como la reacción de reducción(R-
1) es fuertemente exotérmica se produciría la isomerización del metilpentanona que
haría disminuir la conversión del benceno a ciclohexano.
Trabajaremos por lo tanto en un reactor estequiométrico de flujo pistón (PBR-1) en
unas condiciones operativas de una temperatura entre 200ºC y 300ºC y una presión
de 2000 KPa-3000 KPa (20-30 bar) sobre un catalizador heterogéneo de Ni al 16%
w/w adsorbido sobre un 84% w/w de Al2O3 (alúmina).
El Benceno será el reactivo limitante y el hidrógeno será el que estará en exceso con
una relación H2/C6H6=6 de esta manera obtenemos una conversión molar total a la
entrada del reactor del 68% (60,84% a ciclohexano y 7,157% a ciclohexeno ”ver punto
6 del proyecto”, y una selectividad de ciclohexano/ciclohexeno del 8,5. Se tratarán de
reacciones irreversibles exotérmicas, el ciclohexeno lo tendremos que eliminar ya que
envenenaría los catalizadores de los posteriores reactores que utilizamos y es inesta-
ble teniendo a formar peróxidos.
Por lo tanto, el benceno junto con el hidrógeno entrará en el reactor PBR-1 en fase
vapor (Etapa1) saliendo de este, ciclohexano, ciclohexeno, el hidrógeno y el benceno
no reaccionado.
Seguidamente pasará por un condensador CO-1 donde se condensarán dichos pro-
ductos menos el hidrógeno que estará semidisuelto (g-l) en la corriente de salida de
dicho condensador.
A continuación, pasarán por una torre de expansión flash (TF-1) donde por la parte
superior saldrá hidrógeno gas que se recircula (corriente E) nuevamente al reactor y
por la inferior el ciclohexano, ciclohexeno, benceno y trazas de hidrógeno disuelto.
Nuevamente estos pasarán por una segunda torre de expansión flash(TF-2), donde
por la parte superior saldrá ciclohexano, ciclohexeno y hidrógeno todos ellos en fase
vapor (corriente A), Por la parte inferior de dicha (TF-2) saldrá el benceno líquido que
no ha reaccionado en el reactor (PBR-1) y lo reciclaremos nuevamente a dicho reac-
tor.

pág. 15
Dicha corriente A pasará por una torre de destilación (TD-1) con calderín incorporado
(C-2).
Por cabeza saldrá el hidrógeno(minoritario) y el ciclohexeno en fase vapor que lo lleva-
remos a una antorcha para quemarlo.
Por la parte inferior del calderín (C-2) saldrá el ciclohexano líquido que lo recirculare-
mos nuevamente a la torre (TD-1). Y el ciclohexano vapor del calderín, saldrá por la
parte superior que juntamente con el ciclohexano procedente de la torre de destilación
(TD-2) entran al reactor PBR-2 en fase vapor.
Dicho reactor trabajará a una presión entre 0.8 MPa y 1 MPa y una temperatura entre
140ºC-170ºC obteniendo una conversión molar del 60% y una selectividad de ci-
clohexanona de 6 respecto al ciclohexanol , usando un catalizador de Cu adsorbido
en alúmina (etapa 2) que junto con el aire que entra en exceso (50% v/v) al
reactor(PBR-2) se producirá la oxidación del ciclohexano a ciclohexanona y ciclohexa-
nol, pero también se producirá agua y productos pesados C12 (3% w/w sobre el total
del caudal de salida) ,también a la salida saldrá el oxígeno, nitrógeno y argón ya que
hemos trabajado en exceso de aire así como el ciclohexano no reaccionado.
Seguidamente esta corriente de salida pasará por la torre de destilación fraccionada
(TD-2) donde por cabeza saldrá el ciclohexano que como hemos dicho antes lo recir-
culamos nuevamente al reactor (PBR-2).
Por una parte, intermedia de la torre (TD-2) saldrá el nitrógeno el oxígeno y el argón.
En el calderín (C-3) de la torre (TD-2) por la parte inferior saldrá mayoritariamente los
C-12 (Resinas cerosas) y trazas de ciclohexanona, ciclohexanol, agua en estado líqui-
do.
Por la parte superior de dicho calderín saldrá ciclohexanona, ciclohexanol, agua y tra-
zas de C12 en fase vapor, que una parte volverá a la columna (TD-2) y la otra pasará
a un condensador parcial (CO-2) donde se condensará sólo el agua y saldrá por la
parte inferior. La corriente que no ha condensado estará formada por ciclohexanol,
ciclohexanona y C12´s,que pasarán a un ciclón mezclador junto con la corriente D
procedente de la salida del reactor PBR-3 .Esta mezcla de vapores estará formada por
ciclohexanona, ciclohexanol y C12 ,la corriente de salida del ciclón-mezclador irá a un
condensador (CO-3) donde seguidamente una vez condensado dicho flujo entrará a
otra torre de destilación (TD-3) donde por cabeza se obtendrá ciclohexanona (corriente
F) casi pura que una vez condensada se almacenará para su posterior venta. Por el
calderín (C-4) de la torre (TD-3) por la parte superior se recircula el ciclohexanol y los
C12 en fase vapor.
Por la parte inferior de dicho calderín saldrá ciclohexanol y C12´s en fase líquida, que
pasará a la torre de destilación (TD -4) donde por la cabeza saldrá ciclohexanol vapor
y por fondos las resinas C12 (Orgánic Waste) que los llevaremos a la incineradora
para eliminarlos.
El ciclohexanol que sale por cabeza de la torre (TD-4) pasará seguidamente por un
PBR 3 catalizado con NiO adsorbido con alúmina , dicho reactor trabajará a una pre-
sión de 1 atm (gage) y a una temperatura entre 450ºC-500ºC ya que es una reacción
reversible endotérmica y le favorece trabajar a altas temperaturas la conversión molar
obtenida es del 70% .A la salida de dicho reactor saldrá por la parte superior hidrógeno
procedente de la reacción de des hidrogenación (R-3) “Etapa 3” que pasará a formar
parte de la corriente E y por la parte inferior saldrá la ciclohexanona producida en el
reactor y el ciclohexanol que no ha reaccionado, dicha corriente será como hemos
mencionado anteriormente la corriente D que entra en el ciclón-mezclador.

pág. 16
6. Cálculos Balance de masa

F-C6H6(v)=318.423kmol/h ST=1605.448 kmol/h

Reactor 1
PBR-1 S-H2(v)= 1283,74949kmol/h
S-C6H6(v)=101,89536 kmol/h
S-C6H10(v)=22,79238 kmol/h
S-C6H12(v)=193,73526 kmol/h

F-H2(g)=1910.54 kmol/h

Producción de ciclohexanona (C6H10O)= 500.000kg/dia

Turnos de trabajo= cada turno equivale a 8 horas de trabajo.

kg laboral C 6 H 10 O Kmol
500.000 ∗1 dia ∗1 Kmol =318,423 C 6 H 10 O
dia 16 horas 98 , 14 kg C 6 H 10O hora

Para calcular los moles de benceno a la entrada del reactor usaremos la reacción
principal de la etapa 2 y supondremos una conversión del 100%, aunque al finali-
zar todos los balances de todos los procesos tendremos que realizar un escalaje
para fijar las cantidades reales para producir 500 Tm/dia de ciclohexanona,

Etapa 2: utilizamos la reacción principal

C6H12 +O2 C6H10O +H2O

Kmol C 6 H 12 Kmol
318,423 C 6 H 10O∗1 kmol =318,423 C 6 H 12
hora 1 kmolC 6 H 10O hora

Etapa 1: Entrada de reactor

Kmol 12∗1 kmolC 6 H 6 318,423 kmol

318,423 C6H = C6H 6
hora 1 kmolC 6 H 12 hora

C6H6 + 3 H2  C6H12
C6H6 + 2 H2  C6H10

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Con el calculo de grado de avance ζ 1 , ζ 2 ( kmol
h )
, calculamos la salida de ciclohe-
xano y ciclohexeno del reactor.

ζ 1+ζ 2
Xb=0 , 68=
318,423 kmol C 6 H 6
ζ1
S=8,5=
ζ2

ζ 2∗8 ,5=ζ 1

ζ 2∗8 , 5+ζ 2
0 , 68= → ζ 2=22,79238 C6H10
318,423

ζ1
0 , 68=22,79238+ −→ ζ 1=193,73526 C6H12
318,423

Calculo de conversión fraccionaria

ζ1 193 , 73 526 KmolC 6 H 12

Xb1= = =0,6084∗100=60 , 84 %
318,423 318,423 Kmol

ζ2 22 ,79 kmolC 6 H 10
Xb 2= = = 0,07157*100= 7,157 %
318,423 318,423

Calculo de H2 en la entrada del reactor.

Reacción =H2/C6H6= 6

FH2=6*318,423= 1910,54 Kmol/Hora de H2

Calculo de H2 en la salida del reactor.

kmol
1910 , 54−3 ζ 1−2 ζ 2=1910 , 54−3∗193,73526−2∗22, 79 →1283,74949 H2
hora

Calculo de C6H6 en la salida del reactor

SC6H6=
kmol
318,923−ζ 1−ζ 2=318,923−193 , 73 526−22 , 79 238→ 10 1,89536 C 6H6
hora

Datos de las corrientes (kmol/h) de alimentación y salida de los procesos unitarios.

CALDERÍN C-1 REACTOR PBR-1

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 Reactivos A Ec-1 Sc-1 FPBR-1 S PBR1

Benceno 318.423 (l) 318.423 (v) 318.423 (v) 101,89536(v)

Hidrógeno 0 0 1910.54(v) 1283,74949(g)
Ciclohexano. 0 0 0 0 193,73526(v)
Ciclohexeno. 0 0 0 0 22,79238(v)

6.1 Balance másico sobre el reactor PBR-1

Como los quilos que entran han de ser igual a los que salen, se ha de verificar dicha
condición, así comprobamos que el balance molar es correcto.

6.2 Balance de energía en el reactor PBR-1

Entalpias estandar de formación

Elemento ∆Hf0 (kJ/mol) Cp(J/mol·K)
Benceno 82,60 82,44
Hidrógeno 0 28,80
Ciclohexano 123,40 105,30
Ciclohexeno -5,4 166,324

Calculo de la Cp del ciclohexeno mendio Tª(K ):

pág. 19
 523

∫ 1.6442∗10−7∗T 3−5.414∗10−4∗T 2 +0.7251∗T −68.651∗dT =40522

0

Cpmedia=40522/523=77.479 J/molK

126,18 ºC +273 =399.33K

25ºC+273=523K

523 k

∫ −7 3 −4 2
1.6442∗10 ∗T −5.414∗10 ∗T +0.7251∗T −68.651∗dT =20569,23341
399 ,33 K

Cpmedia=20569,32341/523=166,324J/molK

C6H6 + 3 H2  C6H12
1*(-123,40) – 1*82,60+ 3*0= -206 kJ/mol

C6H6 + 2 H2  C6H10
1*(-5,4) -82,60 + 3*0 = -88 kJ/mol

 Presión de trabajo del reactor  25 bar el calderín trabaja a 25 bar

 Temperatura de operación del reactor Tº =250ºC
 Temperatura de entrada del benceno vapor (Te= 126,18ºC) presión 25 ba-
res.
 Temperatura de entrada del H2=25ºC y 25 bares.

Temperatura de Referencia  0ºC en estado vapor

Qentrada(kJ/h)=Qsalida(kJ/h) Potenciales caloríficos

Qe benceno+Qe hidrogeno+Qreaccion=Q2+Qs H2+Qs benceno+Qs Ciclohe-

xano +Qs Ciclohexeno.

Cálculo de la temperatura del benceno a la entrada del reactor.

Tenemos que calcular la temperatura de ebullición del benceno a una presión de

25 bar
25 bar= P(Teb) ya que sale del calderín C-1 en su estado de saturación y nos hace
falta para hacer el balance de energía.

-Con la ecución de Antoine la calcularemos. a25 bar =24,6731 atm y utilizando las
constantes de Antoine para el Benceno nos da;

Log(24,6731)= 6,89385 –(1264,370/(T+216,636) Solve Te(25bar)=126,18 ºC=399,1 k

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-Comparando con el modelo DWSIM (Peng-Robinson) nos da un valor ligerante
superior pero consideramos correcto el model de Antoine ya que el benceno es
apolar.

Calculo de los flujos energéticos

Qe C6H6+Qe H2+Qreac=Q2+Qs H2+Qs C6H6 + Qs C6H12(v) + Qs C6H10(v)

Qe Benceno= Fbenceno*Cp*(Te) = 318,423 kmol/h * 82,44 kJ/h*(126,18k)=

3312324,95kJ/h

Qe H2(v) = 1910,54kmol/h*28.80 *25 k= 1375588,8 kJ/h

Qs H2(v) = 1283,74949 (kmol/h) *28.80 (kJ/kmol*K) * 250 K= 9242996,328 KJ/h

Qs C6H6(v)= 101,89536 (kmol/h) * 82.44 (kJ/kmol*K) * 250 K= 2100063.37 KJ/h

Qs C6H12(v)= 193,73526 kmol/h* 105,30(kJ/kmol*K) * 250 K=510008.72 KJ/h

Qs C6H10(v)= 22,79238 kmol/h* 166.32428 (KJ/kmol*k)*250 K= 947731.55 KJ/h

Q(reacción) Q(R-1) + Q(R1.1) = 193,73526 Kmol/h C6H6* 206000kJ/kmol +

22,7923kmol/h*88000kJ/kmol= 41915185,96 kJ/h

Qe benceno+Qe hidrogeno+Qreaccion=Q1s+Qs H2+Qs benceno+Qs Ciclohex-

ano +Qs Ciclohexeno.

pág. 21
3312334,95kJ/h+1375588.8KJ/h+41915185,96KJ/h=Q1s+9242996,328KJ/
h+510008.72 KJ/h+947731.55 KJ/h 35902373,11 KJ/h  (-35902373,11 kJ/h)

Q1s=35902373,11 KJ/h

Q1=35902373,11 kJ/h

F-C6H6(v)=318.423kmol/h ST=1605.448 kmol/h

Reactor 1
PBR-1 Ts=250ºC
Te= 126,18ºC
Ps= 25 bar
Pe=25 bar

F-H2(g)=1910.54 kmol/h

6.3 Balance de energía del calderín C-1.

Q1e=444731,888KJ/h

Sc1 C6H6 =318.423 Kmol/h (v)

Ec1 C6H6 =318.423 Kmol/h (l) Ts=126.18ºC
Te=25ºC
Calderín C-1
P=25 bar

pág. 22
-Balance de energía:

C6H6 (l)  C6H6 (v) AHºv= 30.765 KJ/mol

ACp(Benceno)=Cpl-Cpv=62.55 KJ/Kmol*K-82.44 KJ/Kmol*K=-19.89 KJ/

Kmol*K

AHºvap (C6H6)= 30.765 a 298 K KJ/mol

Simulación DWSIM.

Ley de Hirchoff para calcular la entalpia a otra temperatura.

AHv(126.18ºC)=AH(25ºC)+
126 .18 º C
KJ KJ KJ
∫ −19 . 89
Kmol∗K
∗dT=30 .765
mol
−2 . 0124 KJ /mol=¿ 28 . 75
mol
¿ = 368,07
25 º C
kJ/kg

Camino de estado 25ºC (L) -----------126.18ºC (L)----------126.18 ºC(V)

Q1=318.423 Kmol/h (l)* (137,14 KJ/Kmol K(126.18-25))+ 28750

KJ/Kmol=444731,888KJ/h

Como la calor que cedí el reactor de la camisa Q1=35902373,11 es muy superior al que necesi-
tamos para evaporar el benceno lo aprovecharemos para ello ,haciedo un integrador de energia
(usando parte de esa energia Q1) y aún así nos sobrarà energia calorífica para integrar
energéticamente otras unidades del proceso

pág. 23
Calor que nos ha sobrado=Q1s-Q1e= 35902373,11-444731,888=35457641,22 kJ/h

Conclusión

En el Calderin:
Como podemos observar hay una ligera variación del potencial calorifico a la en-
trada del calderin una vez simulado con DWSIM para pasar de benceno liquido a
25ºC a benceno vapor a 126,18ºC que es la temperatura de ebullición del benceno a
25 bares; Esto es debido a que he calculado la entalpia de vaporización a 126,18 ºC
a partir de la entalpia de vaporización a 25 grados de la bibliografía abajo descri-
ta, mediante la ley de kirchoff . En cambio en el simulador la entalpia de vaporiza-
ción en la base de datos de sustancia puras es ligeramente superior que son 368,07
kJ/kg.

En el Reactor:
En el reactor estequiométrico que en realidad es un PBR como da problemas en
simularlo como PBR, en su lugar, he puesto uno genérico que solo tiene una entra-
da y en realidad(ver diagrama de bloque punto 5. ), hay dos entradas, la de ben -
ceno y la hidrogeno. Por ello he puesto un mixer, que conectara al reactor en dicha
entrada.
Como podemos observar en la corriente de salida real del reactor, los caudales mo-
lares y parciales de los productos y reactivos que no han reaccionado coinciden con
los cálculos hechos en el balance molar ( ver punto 6).
También como el reactor estequiométrico lleva una segunda salida, la he puesto
como salida ciega o precintada con un caudal 0.
A nivel energético como se lleva a cabo dos reacción exotérmica, y trabajamos se-
gún estudios hecho al laboratorio(ver punto 3.1) la temperatura del reactor ha de
estar controlada a un setpoint de 250ºC, ya que la mezcla reactiva se calentara con
lo que se tendrá que refrigerar con agua, para mantener la temperatura a 250ºC
de modo que saldrá del reactor un potencial calorifico Q1= 35.191984,24kJ/h (ver
simulador), que si comparo con los cálculos que he hecho en el balance de energía
en dicho reactor, coinciden prácticamente.
Como Q1 es mayor que la calor que necesita el calderin C-1 esta calor será un inte-
grador de energía, donde se aprovechara parte de ella, para satisfacer el requeri-
miento energético para evaporar (ebullición) el benceno que entra en el calderín.

En el Condensador:
He simulado el potencial calorifico necesario para condensar la mescla de la salida
del reactor, dando un valor Q2 simulado de 10.340617,83kJ/h que dicho calor lo
podemos utilizar seguramente para calentar en el calderín C-2 de la torre TD1.

pág. 24
Dicho calculo manual no se ha logrado hacer por mi compañero con lo que no pue-
do contrastar lo simulado con la realidad del calculo.

7. Bibliografía
https://libros.uam.es/tfm/catalog/download/941/1677/1682?inline=1

https://libros.uam.es/tfm/catalog/download/941/1677/1682?inline=1
-DWIM (simulación Pº(Benceno) =f(Ta)
-Datos termodinámicos : Principios elementales de los procesos químicos Felder Rou-
seeau
Heat and Mass Transfer (Incropera)
Base de datos DWSIM
-Banco de imágenes: pixabay ,freepik

pág. 25