UNIVERSIDAD MAYOR REAL Y PONTIFICIA DE SAN

FRANCISCO XAVIER DE CHUQUISACA

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA

MATERIA: DISEÑO Y SIMULACIÓN DE PROCESOS INDUSTRIALES.

TITULO DE LA PROYECTO: PLANTA DE PRODUCCIÓN DE ÁCIDO ADÍPICO

NOMBRES: Univ.: Copa Avalos Esperanza

Univ.: Nakamura Cortez Mauricio
Univ.: Colque Mamani René Francisco
Univ.: Calizaya Vargas Juan Pablo
Univ.: Torrez Mamani Jairo Henry
DOCENTE: Ing. Virgilio Oporto Vásquez.

Sucre-Bolivia
2020
Índice
INTRODUCCIÓN.-.........................................................................................................................1
MÉTODOS DE OBTENCIÓN DEL ÁCIDO ADÍPICO...............................................................2
Oxidación Directa Del Ciclohexano.-..........................................................................................2
Oxidación en dos pasos.-..............................................................................................................2
Procesos alternativos para la producción de ácido adípico. –...................................................3
APLICACIONES.-...........................................................................................................................3
SÍNTESIS DEL PROCESO.-..........................................................................................................4
Sección de compresión del aire (Peña Nuñez, 2016).-.................................................................5
Sección de recuperación del ciclo hexano y purificación del K/A oil (Peña Nuñez, 2016).......5
El Diseño de los Reactores.-.........................................................................................................6
Zona De Purificación.-.................................................................................................................8
BIBLIOGRAFÍA..............................................................................................................................9
 PLANTA DE PRODUCCIÓN DE ÁCIDO ADÍPICO

INTRODUCCIÓN.-

El ácido adípico es un compuesto orgánico de fórmula (CH2)4(CO2H)2. El ácido adípico,

desde un punto de vista comercial, es el más importante de los ácidos di carboxílicos
alifáticos. Precursor de polímeros como el Nylon 6,6 su producción anual mundial alcanza
los 2,5 millones de kilogramos.[ CITATION Nav151 \l 16394 ].

El presente proyecto tiene la finalidad de diseñar y simular una planta para la producción de
este compuesto orgánico esencial en la industria por medio de la oxidación del ciclohexano
en dos etapas, una primera con el oxígeno presente en el aire (para abaratar costos) y una
segunda etapa con ácido nítrico, pues es la ruta con mayor conversión y selectividad para
nuestro producto principal.

Propiedades físicas y químicas del Ácido Adípico [CITATION MrE20 \l 16394 ].

 Apariencia: Polvo cristalino blanco.

 Olor: Inodoro.

 Solubilidad: Ligeramente soluble en agua.

 Densidad: 1.36

 pH: 3.2 (0.1% soln. aq.) @ 25 º C

  % de volátiles por volumen @ 21 º C (70 º F): 0

 Punto de Ebullición: 337 º C (639 º F) @ 760 mm Hg (descompone)

 Punto de Fusión: 152 º C (306 º F)

 Densidad de Vapor (Aire=1): 5.04

 Presión de Vapor (mm Hg): 1 @ 159.5 º C (320 º F)

 CAS No.: 124-04-9

1
  Peso Molecular: 146.14

 Fórmula Química: C6H10O4

 Clave del Producto: A0074, A0075, A0076

Propiedades químicas

 Acidez: 4.42, 5.42 pKa

 Solubilidad en agua: Bastante soluble
 ΔHf° (s): -237.60 kcal/mol 5 = -994.12 kJ/mol
 ΔHf° (ℓ): -235.51 kcal/mol 5 = -985.37 kJ/mol
 ΔGf° (ℓ): -177.17 kcal/mol 7 = -741.28 kJ/mol

MÉTODOS DE OBTENCIÓN DEL ÁCIDO ADÍPICO.

Oxidación Directa Del Ciclohexano.-

Oxidación directa con aire.- Este proceso fue desarrollado alrededor del año 1940 por la
compañía DuPont, mejorado años después por Asahi Chemical Industry y Gulf. El proceso
consiste en el ciclohexano que se oxida con aire u oxígeno, en fase líquida, utilizando ácido
acético como disolvente y una sal de cobalto como catalizador de oxidación. Las
condiciones de reacción típicas dados en la literatura son temperaturas de 70 a 100 ° C y
residencia tiempos de 2 a 6 h; los valores dados habitualmente para la selectividad hacia
AAD oscilan entre el 70 y el 75% con un grado de conversión entre el 50 y el 75%.
[CITATION Cas91 \p 238 \l 16394 ]

Oxidación en dos pasos.-

Reacción vía fenol. -Es posible hidrogenar el fenol en fase gaseosa para formar
ciclohexanol o ciclohexanona dependiendo del tipo de catalizador (níquel, cobre o óxido de
cromo) y de las condiciones utilizadas. Para la producción de ácido adípico es preferible
obtener ciclohexanol como producto de partida. Se utilizan temperaturas de entre 140 y
170ºC y presión atmosférica. Ajustando el catalizador y las condiciones de trabajo se
obtiene la mezcla de ciclohexanol y ciclohexanona (generalmente denominada mezcla KA-
oil) deseada para la operación industrial. La segunda parte del proceso consiste en oxidar la

2
mezcla KA a ácido adípico mediante una oxidación con aire o con ácido nítrico. [CITATION
Pér08 \p 11 \l 16394 ]

Reacción vía ciclohexano.- El método que se usará este proyecto y el que tiene mejores
resultados en cuando a rendimiento y selectividad. La primera parte consiste en un
oxidación del ciclohexano con el oxígeno presente en el aire, en presencia de un catalizador
para mejorar la selectividad de la reacción. El catalizador pueden ser trazas de Cobalto, o
compuestos bóricos. La oxidación produce la mezcla K/A oil, la siguiente etapa consiste en
oxidar esta mezcla con ácido nítrico. Más detalles de la reacción en la sección

Procesos alternativos para la producción de ácido adípico. –

Tanto en el pasado como en la actualidad se ha intentado emplear nuevas materias primas y
caminos en la producción de ácido adípico, pero al día de hoy ningún proceso ha podido ser
implementado con éxito a nivel comercial, a excepción de los anteriormente comentados.
Algunos de estos procesos se nombran a continuación [CITATION Pér08 \p 15 \l 16394 ]:

 Oxidación de ciclohexano con HNO3.

 Oxidación de caprolactama con HNO3.
 Ozonización de ciclohexano.
 Carbonización de butanodiol.
 Hidrocarboxilación de ácidos penteicos.
 Reacción de butadieno con CO2 y H2.
 Ruta Biológica.

APLICACIONES.-

El ácido adípico tiene muchas utilidades en la industria [CITATION Qui \l 16394 ]:

 La principal aplicación es su uso como monómero para la producción de nylon, el

cual es procesado para fabricar ropa, llantas de automóviles y alfombras.
 En la industria de alimentos también se aplica como ayudante en la gelatinización,
como acidulante, agente buffer y como leudante.
 Se utiliza ampliamente en la industria de pinturas y recubrimientos.

3
  También puede usarse como Aditivo Alimentario, como aromatizante y
gelificante[CITATION Peñ161 \p 7 \l 16394 ].

Estados Unidos y Europa son los principales productores de ácido adípico. Estados Unidos
tiene tres empresas en cuatro diferentes ubicaciones que son el 34% de la producción
mundial. Europa cuenta con ocho productores que juntos constituyen el 38% de la
producción mundial.

SÍNTESIS DEL PROCESO.-

Figura 1.-Diagrama de Flujo para la obtención de Ácido Adípico en dos pasos.

Fuente: [ CITATION Wan13 \l 16394 ]
El esquema mostrado ilustra partes esenciales en este proceso, que trataremos de describir a
continuación, dividiremos el proceso general en zonas o secciones para su estudio.
Identificamos las siguientes zonas:

 Compresión.
 Reactores.
 Reciclo o Recirculación.
 Purificación.

4
C6H12 RECUPERACION
H3BO3 DEL CICLOHEXANO
REACTOR 1 REACTOR 2
Y PURIFICACION
DEL KA OIL

AIRE PREPARACION C6H10O4 PURIFICACION

DEL AIRE DEL
PRODUCTO
Figura 2.- Esquema simplificado del proceso.
Fuente: Elaboración Propia.
Sección de compresión del aire [ CITATION Peñ161 \l 16394 ].-

El propósito de esta sección es el de introducir el aire necesario en reactor para garantizar

unas condiciones óptimas para la oxidación del ciclo hexano. La cantidad de aire necesario
viene determinado por la condiciones de la reacción de oxidación. Dado que la conversión
del ciclo hexano es del 15% se requiere oxígeno en esa proporción.

Se han supuesto unas condiciones ambientales, es decir, T de 20° a 25°C. Acondicionar el

aire a una humedad relativa del 60%, es decir, una humedad especifica de 10g/kg de aire
seco. En estas condiciones las fracciones molares de los componentes son xO2=20.6%,
xN2=77.8%, xH2O=1.6%.

Esta corriente sufre una compresión en dos etapas, con refrigeración y retirada del agua de
condensación. Los compresores van a subir la presión hasta 12 bares que es la presión
idónea de trabajo del reactor de oxidación de ciclohexano.

Sección de recuperación del ciclo hexano y purificación del K/A oil[ CITATION
Peñ161 \l 16394 ]

El propósito de esta etapa el de separar ciclo hexano no reaccionado para poder recircularlo
en el sistema, separar gases que se emiten a la atmosfera principalmente nitrógeno y
obtener K/A oil lo más puro posible para la siguiente etapa de reacción.

La corriente de salida del reactor de oxidación de ciclohexano contiene principalmente:

Ciclohexano no reaccionado, el objetivo es separarlo para poder realimentarlo.

5
Nitrógeno procedente del aire introducido al reactor componente inerte a separar. Es inerte.

Ácido bórico especie que favorece la selectividad de la reacción, y que se usará como
catalizador de la misma.

 Oxigeno que no ha reaccionado y se saldrá con el óxido nitroso en el segundo

reactor.
 Ciclohexanol producido por la reacción.
 Ciclohexanona producido por la reacción.
 Agua formada por la reacción.
 Dióxido de carbono, producto de las reacciones secundarias.
 Ácidos carboxílicos subproductos de la oxidación.

Dado que algunos componentes de los enumerados son gaseosos y otros líquidos, el primer
paso consiste en un separador flash, que separe gases de líquidos de manera sencilla. Por la
corriente gaseosa salen principalmente nitrógeno, ciclohexano, vapor de agua, oxigeno,
dióxido de carbono y pequeñas cantidades de ciclohexanol. Por la parte inferior del tanque
de reparación se obtiene una corriente liquida, mezcla de K/A, el catalizador (ácido bórico)
y en pequeñas cantidades de los compuestos antes nombrados. Dado que ambas corrientes
se encuentran a alta presión y temperatura, ambas se someten a una despresurización y
enfriado, con el objetivo de recuperar esa energía.

El Diseño de los Reactores.-

Reactor 1.-
La primera fase de nuestro proceso es la oxidación parcial del ciclohexano con oxígeno
para obtener la llamada K/A oil, que es una mezcla de Ciclohexanol, y Ciclohexano. La
reacción ocurre en fase líquida, en un rango de 150 a 160 °C y un rango de presión de 10 a
15 bares. Se usa ácido bórico para mejorar la selectividad y el rendimiento, ya que por sí
sola, la reacción apenas llega a un 10% de rendimiento. Dicho ácido bórico debe
recuperarse luego, pues se usa en altas concentraciones. Los compuestos de boro en esta
reacción mejoran la selectividad a un 90%, la conversión hasta el 15%, y la relación de
productos de 10 a 1, en favor al Ciclohexanol. [CITATION Peñ16 \l 16394 ]

6
Las reacciones que ocurren en este primer reactor se dan de manera paralela, y con la
intervención de intermediarios hidroperóxidos. En general quedaría así:

3
2 C6 H 12+ O catalizador C 6 H 10 O+C6 H 11 OH + H 2 O
2 2 →

La ley de cinética la describe [ CITATION Wee10 \l 16394 ]:

2
2 k 1 k 2 [ C 6 H 12] [ O2 ]+ 4 k 1 k 3 [ C 6 H 12 ] [ O 2 ]
−r C 6 H 12=
k 2 +k 3 [ C6 H 12 ]

Las constantes también están descritas para esta reacción [ CITATION Wee10 \l 16394 ],
destacando la presencia de más de cuatro constantes, pertenecientes a las reacciones
intermedias:

Tabla 1.- Constantes de la ley cinética propuesta por [ CITATION Wee10 \l 16394 ].

Para una temperatura de 170 ° C, por ejemplo, tenemos la cinética de la siguiente manera:

2
2 ( 1,68∗10−8 )∗(8,77∗10−5 ) [C 6 H 12] [ O 2 ] + 4(1,68∗10−8)(0,01) [ C6 H 12 ] [ O 2 ]
−r C 6 H 12=¿
8,77∗10−5+ 0,01 [ C 6 H 12 ]

Existen reacciones secundarias que dan lugar a ácidos carboxílicos pero en mínima
cantidad:

C 6 H 12 +4 O 2 catalizador C 6 H 8 O 2 +2CO 2 +2 H 2 O
→

5
C 6 H 12 + O catalizador C5 H 10 O2 +2CO 2 + H 2 O
2 2 →

7
 11
C 6 H 12 + O catalizador C 4 H 6 O4 +2 CO 2+3 H 2 O
2 2 →

C 6 H 12 +4 O 2 catalizador C 5 H 8 O4 +CO 2 +2 H 2 O
→

Reactor 2.-
En este segundo reactor, se convertirá el K/A oil obtenido previamente en ácido Adípico
mediante la oxidación con ácido nítrico. El esquema de la reacción puede describirse de la
siguiente manera:

Figura 3.- Esquema de oxidación propuesto.

Fuente: [CITATION Peñ16 \p 23 \l 16394 ]
En un primer paso el ciclohexanol, termina de oxidarse a ciclohexanona y por medio de
intermediarios se propicia la ruptura del enlace carbono-carbono carbonilo, hidrolizándose
con agua al ácido hexanodioico, conocido también como ácido adípico. Como subproducto
de la reacción se tiene al óxido nitroso (N2O), un gas muy tóxico el cual debe ser tratado
para su eliminación o aprovechamiento. La reacción trascurre a 2bar de presión y 80°C.
La ecuación cinética propuesta [CITATION LiG20 \l 16394 ] es la siguiente:
93960
3
−r AA =2,93∗10 9∗e 8,31451∗T ∗[ A . N . ]

8
Zona De Purificación.-

La corriente que saldrá del reactor 2 será tratada en un flash para comenzar la purificación,
la corriente gaseosa del mismo será el óxido nitroso formado, el cual deberá ser redirigido a
una planta de tratamiento de gases, además saldrá oxígeno y vapor de agua. La corriente
líquida, luego de ser acondicionada, vuelve a tratarse un flash para lograr separar todo el
óxido nitroso y por la corriente líquida tenemos el ácido adiposo, el ácido bórico y algunos
ácidos carboxílicos subproductos. Se usa un separador flash para separar el ácido bórico del
producto principal, y este puede recircularse. El último paso es la cristalización del ácido
adípico y los ácidos carboxílicos de subproductos. [ CITATION Peñ16 \l 16394 ].

BIBLIOGRAFÍA
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